아줄렌(azulene)

[세이지]

azulene , Azulen


분자식 C10H8실험식 C5H4분자량 128녹는점 99 to 100 °C (210 to 212 °F; 372 to 373 K

아줄렌 구조식

【역사】
식물 정유에 있는 것은 여러 가지 처리에 의해서 청색 또는 보라색으로 착색된다. 1863년 S. Piesse는 이와 같은 청색 또는 보라색의 액체를 총칭해서 아줄렌이라고 불렀다.

그러나 그 구조는 밝혀지지 않았기 때문에 다른 종의 식물 정유는 다른 종류의 아줄렌을 포함한다고 생각하여, 식물 또는 정유의 명칭에 관계가 있는 이름을 붙여, 예를 들면 구아이아줄렌, 카마아줄렌이라고 이름붙여서 구별했다.

1915년 A. E. Sherndal은 한 종류의 아줄렌을 순수하게 추출했는데 C15H18로 되는 탄화수소인 것을 밝혔다.

1936년 Pl. Plattner는 옥탈린으로부터 출발해서 5원자 고리와 7원자 고리가 축합한 그림과 같은 탄화수소를 합성했는데 이 골격의 탄화수소는 청색으로 식물 정유로부터 얻어지는 아줄렌과 아주 비슷한 성질을 갖고 있다.

그후 연구에 의해서 식물 정유로부터 얻어지는 아줄렌은 모체 아줄렌 C10H8의 골격을 갖는 유도체인 것이 증명되었다. 여기에서는 모체 아줄렌에 대해서 설명한다.

【제법】

1) 옥탈린으로부터 출발하여 디케톤, 불포화 케톤을 거쳐서 끝으로 수소 이탈을 하지 않고 합성한다(Plattner의 방법).
2) 피리딘에서 출발하여 글루타콘알데히드 유도체로 유도하고 이것과 시클로펜다디엔과의 축합물을 가열해서 합성한다(Ziegler의 방법).

【성질】

짙은 청색 판모양 결정(에탄올에 의해 재결정). 녹는점 99℃. 나프탈렌과 같은 냄새가 있다. 물에는 녹지 않고 유기 용매에 녹는다. 강한 산에서는 짝산으로서 녹는다. 공명 에너지 43~46kcal/mol. 방향족 성질을 나타내고 친전자 치환 반응에 의해서 1, 3자리에 치환이 일어난다. 알킬리튬에 의해서 4자리에 알킬기를 갖는 디히드로체로 되고, 이것을 클로로아닐에서 수소 이탈하면 4자리 치환 아줄렌이 얻어진다.

【유도체】

1, 3, 5-트리니트로벤젠 분자 화합물 C10H8ㆍC6H3N3O6 : 갈색 바늘 모양 결정. 녹는점 167℃.

동의어시클로펜타시클로헵텐(cyclopentacycloheptene, Cyclopentacyclohepten)