분석화학

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▶ 분석의 기초

1. 정량분석 순서 배열
ㆍ분석법 선택 → 시료채취 및 시료조제 → 반복실험시료결정 → 시료용해 → 방해물질 제거
→ 분석물 성질측정 → 결과 → 신뢰도 평가
 

2. 오차의 종류

1) 계통오차 : 실험설계를 잘못하거나 장비의 결함에서 온다. 실험을 정확히 꼭 같은 방법으로 다시 하면 이
오차는 재현될 수 있다. 계통 오차의 주요 특징은 재현성이다. 보정할 수 있다.

① 기기오차 : 측정기기의 불안정과 전력공급의 불안정에 의해 생기는 오차.
(ex. 사용하고 있는 전지의 전압 감소, 110V 전력원으로 인해 회로에서 유도되는 전류, 검출기에 미치는
온도효과, 진공장치에서의 누출, 전자공학적 회로에서의 표류, 측정계, 추, 부피 재는 기구들의 검정 오
차 등.)

② 방법오차 : 분석에 이용하는 시약과 반응의 비이상적인 물리적 또는 화학적 거동에 의해 발생하는 오차.
(ex. 화학반응의 느린 속도 또는 불완결성, 휘발에 의한 손실, 고체에 분석성분의 흡착, 시약의 불안정성
또는 오염, 화학적 방해 등.)

③ 개인오차 : 부주의, 신중치 못함 또는 실험자의 개인적 한계에서 오는 오차.
(ex. 두 눈금 사이에 있는 한 지시침의 위치 추정, 적정의 종말점에서 용액의 색변화 판단, 피펫 눈금에
대한 액체의 위치측정 또는 두 빛살의 상대적 세기 측정 등.)

2) 우연오차 : 측정할 때 조절하지 않은(=조절할 수 없는) 변수의 효과로부터 발생. 우연오차는 양수이거나
음수일 확률이 높다. 항상 존재하며 보정될 수 없다.

3. 정확성과 정밀성

1) 정확성 : 측정값이 참값에 얼마나 가까운가를 나타낸다. 만일 아는 표준물이 있으면 그 알려진 값이 측정
값과 얼마나 가까운 가이다. 정확도는 참값과 측정값과의 편차(bias)를 뜻한다. 정확도는 일정한
편차로 표현되며 이러한 편차는 보정이 안 된 기기를 사용할 때 일어난다.

2) 정밀성 : 결과에 대한 재현성을 나타낸다. 만약 한 가지 측정을 여러 번 반복하여 서로 아주 가까운 값을
얻었다면 그 측정값은 정밀하다.

4. 검출한계
: 주어진 신뢰도 수준에서 검출가능한 분석물질의 최소농도 또는 무게이다. 특히 AAS에서는 신호대 잡음과
의 비, 즉 S/N비가 2가 되는 시료의 농도를 말한다. 이 한계는 분석신호의 크기 대 바탕신호의 통계적 변
동크기의 비에 따라 달라진다. 즉, 분석신호가 우연오차로 인한 바탕신호의 변동보다 몇 배, 즉 k배보다
크지 않으면 분석신호로서 확실하게 검출할 수 없다. 검출한계 미만은 불검출된 것으로 간주한다. 다만
검출한계는 분석자의 측정기기 등 여러 분석조건에 따라 다르므로 주기적으로 점검하여야 한다.0

5. 감도
: 분석물질의 작은 농도 차이를 식별할 수 있는 능력으로 기울기가 크고, 정밀도가 더 좋을수록 감도가 더
좋다. 특히 AAS에서는 입사광의 1%를 흡수할 수 있는 시료의 농도(A=0.0044)를 말한다.

6. 농도표시 및 단위
ㆍ백만분율(parts per million)을 표시할 때는 mg/L, mg/kg, mL/kL 및 ppm의 기호를 쓴다.

ㆍ십억분율(parts per billion)을 표시할 때는 μg/L, μg/kg 또는 ppb의 기호를 쓰며 1ppm의 1/1000이다.
ㆍ일조분율(parts per trillion)을 표시할 때는 ng/L 또는 ppt의 기호를 쓰며 1ppb의 1/1000이다.
ㆍ기체의 농도는 표준상태 (0℃, 1기압, 비교습도 0%)로 환산 표시한다.
ㆍ부피(ml/L)로 표현된 기체의 농도는 부피를 22.4(L)로 나눈 후 분자량 또는 원자량을 곱한 것과 동등하다.

▶ 분석 실무

1. 개념정리

1) 형광vs인광 : 원자나 분자가 전자기복사선에 의해 들뜬 후 다시 바닥상태로 되돌아갈 때 방출하는 복사선
ㆍ형광 : 같은 스핀양자수를 갖는 상태 사이의 복사전이(S1→S0), 인광보다 더 빠르게 일어남, 일반적으로
들뜬 시간으로부터 약 초 후에 완전히 끝남.
ㆍ인광 : 다른 스핀양자수를 갖는 상태 사이의 복사전이(T1→S0), 들뜬 분자가 약 초보다 긴 수명을

갖는 준안정 들뜬상태(삼중상태)로 이완될 때 일어남.

2) 흡수스펙트럼과 방출스펙트럼
ㆍ흡수스펙트럼 : 흡광도(A)가 파장에 따라서 어떻게 변하는가를 나타낸 그래프.
ㆍ방출스펙트럼 : 방출파장에 따라서 방출세기가 어떻게 변하는가를 나타낸 그래프.

3) A=0.4~0.9인 범위에서 흡광도를 측정하는 것이 가장 좋은 이유는?
: A=0.4~0.9인 범위에서 최소의 상대 불확정도를 나타낸다. 흡광도가 너무 높으면 그 세기를 측정하기가
어렵고, 반면에 흡광도가 너무 낮으면 시료와 바탕용액(blank)사이의 차이를 검출하기 곤란하기 때문.

4) 전자기 복사선
: 광자라는 에너지의 불연속 입자의 흐름. 전자기복사선은 전기장과 자기장이 전파하는 방향에 따라 위상
이 일치하게 서로 서로 직각으로 진동하는 sine파로서 나타냄. 입자성과 파동성을 동시에 나타냄.

5) 광전효과
: 특수한 금속에 빛(문턱진동수이상의)이 닿으면 빛의 에너지를 흡수하여 금속 중의 자유전자가 금속 표
면으로부터 방출되는 것.

6) 선형감응범위(=선형농도범위)
:  직선을 나타내는 최대농도에 대한 최소농도의 비. (즉, 검출기의 감응이 농도에 비례하는 분석물질의 농
도범위)

I. 유기분석

1. UV-Visible 흡수 분광법

1) 분자전이의 선택율
① 스핀 금지 전이(Spin-forbidden transition) : 전자의 스핀상태가 변하는 전이는 일어나지 않음.
② 라포테 금지 전이(Laporte forbidden transition)
: 대칭중심을 갖고 있는 화합물(착화합물)에서 반전성(parity)이 변하지 않는 전이는 일어나지 않음.
③ 동시에 2개 이상의 전자가 들뜬상태로 이동하는 전자전이는 일어나지 않음.

2) 금속착화물의 UV-Visible 스펙트럼
① 금속이온의 전자전이(d-d transition)
: 금속 착화합물에서 d-orbital이 에너지준위 splitting이 일어나고, 이들 d-orbital들 간에 전자 전이가 나타남.
② 리간드내에서의 전이 : 리간드로 작용한 화합물 내부에서 나타나는 스펙트럼
③ 전하이동전이(charge transfer transition)
: 금속이온의 전자가 UV-Visible ray에 의해 리간드의 orbital로 혹은 리간드 전자가 금속이온의 orbital로
이동하는 전이.

3) Beer-Lambert's 법칙
ㆍBeer's law : A ∝ Csample
ㆍLambert's law : A ∝ ℓ

  A = -logT = -log(I/IO) = ªºC

※ Beer 법칙의 적용한계(비이상적 가정)

 

(n: 굴절률) : 농도에 따라 굴절률이 달라지고, 굴절률에 따라 ε가 달라짐.

② 오직 흡수된 빛만 측정되지만 실제로는 형광, 발광, 산란된 빛이 함께 검출되는 오차를 가짐.
③ 전자기 복사선이 완전히 단색화된 빛이 아님(기기의 종류에 따라 단색화정도가 다름).
④ 시료내의 화학종끼리 서로 상호작용함.
⑤ 빛이 통과하는 거리(ℓ)가 실제로는 일정치 않음.

4) 흡광도 측정에 대한 슬릿 나비의 효과
① 슬릿나비가 감소함에 따라 스펙트럼 분리가 나타나기 때문에 복잡한 스펙트럼을 분리할 수 있음.
② 슬릿나비가 감소함에 따라 봉우리 흡광도 값이 크게 증가함.

5) UV-Vis 기기

① Light Source
ㆍ중수소(D2)램프 : UV 영역 (λ=165~375nm)
ㆍ텅스텐(W)램프 : Visible 영역(λ=350~1000nm)
② Monochromator : prism(band spectrum), grating(line spectrum)
③ Sample Cell(일반적으로 ℓ=1cm)

ㆍ석영(Quartz) Cell : λ=200~1000nm 측정가능
ㆍ유리(Glass) Cell : λ=400~1000nm 측정가능 (자외선을 흡수해버림)
④ Detecter
ㆍPhoto Electric Tube(광전관) : 세슘을 입힌 음극관에 광자가 충돌하여 나오는 전자를 양극에 모아 이때
흐르는 전류를 측정하는 장치.
ㆍPhotomultiplier Tube(PMT;광전증배관) : 광전관과 그 원리는 같으나 광음극에서 나오는 전자를

전기장에 의해 ~정도로 증폭시키는 장치.
ㆍPhotovoltaic Cell(광기전 전기) : 광자에 의해 반도체로부터 방출되는 전자가 음박층에 집합됨으로써 생
기는 전위를 측정하는 장치 

2. 적외선(IR) 흡수 분광법

1) 적외선 흡수 화학종 : 여러 진동상태와 회전상태 사이에 작은 에너지 차이가 있고, 진동운동 또는 회전운
동에 의해 쌍극자 모멘트의 알짜 변화가 있는 분자.

2) 진동 모드 수(Vibration mode number)
ㆍ선형분자 : 3N-5 (ex. CO2 : 진동모드수=3*3-5=4가지)
ㆍ비선형분자 : 3N-6 (ex. H2O : 진동모드수=3*3-6=3가지)

3) 진동모드(Vibration mode)
① 신축(stretching) 운동 : 두 원자의 결합축을 따라 원자 사이의 거리가 계속해서 변함.
ㆍ신축대칭진동(vsym):
ㆍ신축비대칭진동(vasy)
② 굽힘(bending) 운동 : 두 결합 사이의 각도가 변함
ㆍ가위질진동(scissoring)

ㆍ좌우흔듦진동(rocking)
ㆍ앞뒤흔듦진동(wagging)
ㆍ꼬임진동(twisting)

4) 적외선 스펙트럼 : 세로축은 투광도(%), 가로축은 파수(cm-¹)
ㆍ카이저(cm-¹) : 파수단위

ㆍ지문영역 : 1500~900cm-¹ 영역은 신축진동 및 굽힘진동에 의한 피크가 겹쳐져 나타나기 때문에 다른 영
영보다 스펙트럼이 대단히 복잡하여 이 영역은 해석 안함.

5) IR 기기
① Light source
ㆍNernst glower : ZrO2, ThO2, CeO2와 같은 희토류금속의 산화물을 재질로 사용한 막대에 전원을 걸어주
면 가열(1000~1800℃)되면서 적외선이 방출됨. 이를 광원으로 사용.
ㆍGlobar source : Silicon Carbide(SiC)를 재질로 사용하여 전원을 가해주면 저항이 크기 때문에 적열하
면서 적외선을 발생시킴. 이를 광원으로 사용하는 방법.
ㆍNi-Cr wire : Ni과 Cr의 합금으로 된 wire에 전원을 연결하여 적외선을 발생시키는 방법.
ㆍ텅스텐 필라멘트 : 근적외선 영역에서 사용되는 광원.
ㆍ수은 아아크 : 1기압 이상의 Hg 증기가 석영관에 들어 있음. 비교적 센 세기의 원적외선 스펙트럼 방출.
② Sample Cell
ㆍLiquid sample : KBr, NaCl, KRS cell에 시료를 얇게 coating.(수용성시료)
ㆍSolid sample : 시료 소량 + KBr powder(or nujol) → 높은 압력에 압축하여 pellet 상태로 측정.
ㆍGas sample : gas cell에 시료를 주입하여 측정
③ Mono chromator : prism, grating
④ Detecter
ㆍThermocouple detector
ㆍBolometer

3. 핵자기 공명 흡수 분광법(NMR)

1) NMR현상
: 외부자기장(HO)내에서 스핀운동을 하는 원자핵에 외부자기장의 방향과 수직 방향으로 전자기복사선(radio
frequency)을 걸어주면 이 에너지를 받아서 원자핵의 spin 방향이 바뀌는 현상.

2) 세차운동
: 자기장(HO)내에서 원자핵의 스핀 축의 방향이 외부자기장의 방향과 정확히 평행 또는 역평행이 되지 않
고, 일정 각(θ)도를 유지한 채 운동하는 현상.

3) 포화 & 이완
ㆍ포화(saturation) : 공명주파수(RF)를 충분히 강하게 걸어주면 LE state의 원자핵수와 HE state의 원자핵
수가 동일하게 되는 현상 → NMR현상이 나타나지 않음.
ㆍ이완(Relaxation) : HE state의 원자핵이 에너지를 방출하여 LE state로 바뀌는 현상.

4) 차폐효과(Shielding effect)
: 핵 주위를 돌고 있는 전자가 유도자기장을 형성하여 외부에서 걸어준 일부 자기장을 차폐시키는 효과

5) 화학적 이동(Chemical Shift) : NMR스펙트럼에서 가로축 값

                     Hr : 기준물질의 공명자기장 세기(보통, TMS)

                     Hs: sample의 공명자기장 세기
                     Ho : 외부자기장 세기
                v : 발진기의 주파수 = 공명주파수 값(MHz)
                Δv : 기준물질과 샘플의 공명주파수 차이(Hz)

6) 스핀-스핀 짝지움(spin-spin coupling)
: 인접한 원자핵의 스핀상태에 따라 상호 영향을 주면서 핵자기공명 주파수가 미소하게 차이를 보이는 현상.

7) 스핀-스핀 갈라짐(spin-spin splitting)
: spin-spin coupling의 결과로 공명주파수가 미소하게 차이를 보이면서 NMR-peak가 쪼개져서 나타나는 현상.

8) 자기비등방성효과(Magnetic Anisotropic effect)
: 불포화결합을 갖고 있는 화합물의 경우, π-electron이 이동하면서 고리전류(ring current)가 형성되고, 이
고리전류 주위에 유도 자기장(diamagnetic field)을 형성하면서 chemical shift에 영향을 주는 효과.

9) ¹³C-NMR에 이용되는 3가지 양성자 짝풀림 실험방법
: 넓은 띠 짝풀림(broad-band decoupling), 공명 비킴 짝풀림(off-resonance decoupling), 펄스(pulsed)
짝풀림(=게이트(gate) 짝풀림)
- Broad-Bond decoupling : ¹³C핵과 coupling된 ¹H핵을 decoupling 시키기 위한 방법으로 proton noise
decoupling 이라고 함. 외부자기장(H0)과 수직방향으로 ¹³C핵의 NMR frequency(H1) 외에 ¹H핵을
decoupling 시키기 위한 radio frequency(H2)를 아주 강하게 조사하여 ¹H핵을 saturation 시켜
decoupling 하고 ¹³C핵만 핵자기공명 스펙트럼을 얻어내는 방법.

4. Mass Spectrometry(질량분석법)

1) 질량분석법 사용목적
① 미지 시료에 들어있는 원소의 정성 및 정량 분석
② 미지 시료에 들어있는 원소들의 동위원소 비 조성
③ 유기 및 생화학 분자의 분자량 및 구조
④ 혼합물의 정성분석 및 정량분석
⑤ 고체 표면의 원소 및 화합물의 조성

2) 질량 분석 장치(Mass analyzer)
① 자석식 질량분석 장치(magnetic mass analyzer)(=단일집중 질량분석 장치)
: 자기장 내에서 양이온을 통과시키면서 양이온들을 질량별로 분리
② 사중극자형 분석 장치(Quadrupole mass analyzer)
: 사중극자(Quadrupole)에 DC voltage와 AC radio frequency를 걸어주고 (+)와 (-)극을 교대로 변화시키
면서 진동 정전기장(oscillating electrostatic field)를 형성시킴. 이 상태에서 사중극자 내부로 양이온
(M+ )을 주입시키면서 양이온은 질량차이에 의해 분리가 일어남.(사중극자에 진동정전기장을 형성시켜 양
이온을 주입시키면 양이온은 질량차이에 의해 분리됨)
③ 비행시간 질량분석 장치(Time-Of-Flight mass analyzer ; TOF mass)
: 양이온(M+ )에 가속전압을 가하여 분리관을 통과시킬 때 질량에 따른 비행시간 차이에 의해 양이온들을
분리시키는 방법. 주로 분자량이 큰 고분자나 단백질 질량 분석시에 이용.
④ 이중집중 질량분석 장치
: 정전기장과 자기장 내에서 양이온을 통과시키면서 양이온들을 질량별로 분리.

⑤ 이온포집 질량분석 장치(ion trap mass analyzer)
: 전기장 또는 자기장 내에서 기체상태 음이온이나 양이온을 이온포집기로 일정시간 잡아두면서 분리.

3) 이온화장치(ionization mode)
① EI(Electron Impactment) : Ionzation chamber 내에서 시료에 전자빛살(electron beam)을 조사하고 전
자충격을 가하여 시료를 양이온화 시키는 방법.
② CI(Chemical Ionization) : 먼저 CH₄, NH₃, iso-butane 등의 반응성 기체물질에 전자빛살을 조사하여,
이온화 시킨 후 이를 시료 분자와 반응시켜 양이온을 얻어내는 방법. EI를 사용했을 때 fragmentation이
많이 일어나 분자이온이 생성되기 어려운 물질의 분자이온 peak를 얻어내기 위해 사용.
③ FI(Field Ionization) & FD(Field Desorption) : 텅스텐 wire 표면에 carbon micro-chip을 정착시킨 양극
과 음극사이에 높은 전압을 걸어서 강한 자기장을 형성시키고 주입된 시료분자는 chip 끝에서 전기장에
의해 전자를 양극에 뺏기고 양이온화됨.(FI→고정, FD→분리시켜 시료 coating)
④ FAB(Fast Atomic Bombardment) : 분자이온 peak를 얻어내기 위한 방법으로 주로 이용. 먼저 Ar, Xe
등의 무질을 ion gun에서 이온화시키고 가속시켜 charge exchange chamber에서 fast-moving atom
beam으로 만든 후, glycerol에 분산시킨 시료에 이를 충돌시켜 분자를 이온화 시키는 방법. 비교적 휘발
성이 적은 화합물의 분자량 확인에 이용.

5. 크로마토그래피 분리법
: 시료혼합물에 들어있는 각 용질들을 분리하여 정성, 정량분석을 하는 방법.

1) 용어정리
ㆍ시료는 액체, 기체, 초임계유체인 이동상에 용해
ㆍ정지상 : 관속에 또는 고체판 위에 고정되어 있는 용해되지 않는 상.
ㆍ이동상 : 기체 혹은 액체 상태로 시료를 이동시켜줌.
ㆍ관 크로마토그래피 : 관을 통하여 이동상이 압력에 의해 강제로 흐르게 하여 분리시키는 방법.
ㆍ평면 크로마토그래피 : 유리판이나 다공성 종이에 정지상을 입혀 높아 이동상과 모세관 운동이나 중력의
영향을 받아 분리시키는 방법.
ㆍ용리 : 연속적으로 새 이동상을 첨가함으로 관을 통하여 화학종을 이동시키는 것.
ㆍ용질의 움직임은 이동상에서만 일어나기 때문에 용질이 이동하는 평균속도는 용질이 이동상에 머무르는
시간 분율에 의존한다. 즉, 시료가 정지상에 더 잘 머무는 용질의 경우는 시간 분율이 작고, 이동상에 더
잘 머무는 경우는 크다.

2) 크로마토그래피 분류
① GC(기체 크로마토그래피) : 이동상-기체
② LC(액체 크로마토그래피) : 이동상-액체
③ SFC(초임계유체 크로마토그래피) : 이동상-초임계유체

3) 용질의 이동속도
① 분배계수(Distribution coefficient ; K)=분포상수=분배비 : 두 개 이상의 성분의 K값이 차이가 커야 분리가 됨.

 (Cs: 정지상에 머무는 시료의 몰농도, CM : 이동상에 머무는 시료의 몰농도)

② 머무름비(Retention ratio ; R)
: 시료의 평균분자들이 Column에서 머무르는 시간에 대해 이동상에 머무르는 시간의 분율

 

(tM : 시료가 이동상에 머무른 시간, tS : 시료가 정지상에 머무른 시간
VM : 용질이 이동상에 머무른 부피, VR : 총용리액의 부피 )

③ 용량인자(Capacity factor ; k') = 머무름인자(retention factor)

: 용질이 관을 통과하는 이동속도를 설명하기 위해 많이 사용하는 파라미터.

 

- k' ≪ 1 : 용리가 매우 빨라서 머무름 시간을 정확히 측정할 수 없음.(분리가 잘 안되어 peak가
overlap되어 나타남)
- k' > 20~30 : 용리시간이 매우 길어짐.(tail 현상과 띠넓힘(broadening)상 일어남.)
- 이상적인 크로마토그래피 k'값 : 1 ≤ k' ≤ 10 ⇔ 0 ≤ logk' ≤ 1

④ 상대머무름(Relative retention ; α) = 상대이동속도
: 두 화학종 A와 B에 대한 관의 선택인자

⑤ 분리도(Resolution ; RS)
: 두 물질의 분리가 잘 되었는지 안되었는지의 분리정도를 정량적으로 나타내는 정도
(tR: 머무름시간, w : 피크의 폭)
Rs ≥ 1.5 이면 100% 분리가 된 것임 → 바탕선 분리(=완전분리)

4) 컬럼효율을 나타내는 방법

① 이론단수(N) : 이론단수가 클수록 컬럼효율이 좋음.
(N : 이론단수, tR : 머무름시간, w : 피크의 폭)

② 이론단 해당높이(H)
: 컬럼의 길이를 이론단수(N)로 나누어 준것.(동일한 컬럼 길이에서 H값이 작을수록 컬럼효율이 좋음)
(L : 컬럼의 길이, w : 피크의 폭, tR : 머무름시간)

③ Flow rate - Van Deemter Equation

: 컬럼의 효율을 증가시키기 위해서는 H를 감소시켜야 함. 따라서 A, B, C를 작게 하고, U값을 적절히 조절.
ㆍA - eddy diffusion(소용돌이확산) : 컬럼의 충진제의 크기가 불균일했을 때 통과속도차이가 생김.
→ 정지상의 입자를 작고 균일하게 하면 최소화 시킬 수 있음.
ㆍB - longitudinal diffusion(세로확산) : 용질이 확산되는 방향에 따라서 이동시간이 달라지는 현상.
→ U를 크게하면 되지만 그러면 CU값이 커짐. 따라서 U를 변화시키면서 H값을 측정한 후, H-U곡선을
작성하고, 최소의 H값을 보이는 u값을 정하여 최적흐름속도(Uopt)를 정함.
ㆍC - mass transfer effect(질량이동효과) : 충진제에 코팅된 액체상의 두께가 균일하지 않을 때 나타나는 현상
→ 온도를 높이고, 충진제의 코팅의 두께를 얇게 함.

5) 크로마토그래피법에서 띠넓힘을 일으키는 변수
① 이동상의 흐름속도의 영향
② 소용돌이 확산(=다중흐름통로)
③ 세로확산
④ 질량이동효과
→ 띠넓힘을 일으키기 않게 하기 위해서는 충진제 입자의 크기를 균일하게, 충진제의 코팅두께를 균일하
게, 이동상은 최적흐름속도를 유지한다.

5.1. HPLC(High Performance Liquid Chromatography)

1) 장점 : 높은 감도, 쉽고 정확하게 정량, 비휘발성 화학종 또는 열적으로 불안정한 물질을 분리, 공업분야
및 많은 과학분야 등에 널리 응용.

2) HPLC의 용리방법
① 등용매용리 : 처음부터 끝까지 동일한 용매를 흘려주는 방법.
② 기울기용리 : 용리도중에 용리액의 조성을 목적에 따라 변화시키는 방법.

3) HPLC의 검출기
① UV(UV-Visible) Detecter
: 컬럼을 통과한 용리액이 “Z"모양의 셀을 통과하게 되는데, 이때 단파장의 UV-Visible을 조사하고 투과
된 빛을 광검출기(보통PMT)로 검출하여 광전류를 측정해 Chromatogram을 얻어낸다.
ㆍ특징 ; 감도( g/ml)가 높음. 시료에 따라 선택성이 있음. 기울기 용리가 가능.

② RI(Refracrive Index) Detecter
: 용리액을 사용한 순수한 용매만의 굴절률과 컬럼을 통과한 시료 성분이 용리액과 혼합되었을 때의 굴절
률 차이를 검출하여 기록하는 방법이다. 시료 성분이 섞이면 굴절률이 커지고, 셀을 통과한 빛살의 방
향이 바뀌게 된다. 이 출력신호를 증폭시켜 Chromatogram을 얻어낸다.
ㆍ특징 : 모든 시료 검출 가능, 감도( g/ml)가 UV검출기에 비해 작음, 주로 고분자물질(ex.단백질 등)
분석 시 사용.
③ Fluorescence Detecter
: 용리액과 시료가 통과하는 투명한 유동셀에 광원을 조사하고, 형광성 물질에서 방출되는 형광빛을 PMT
로 검출하는 방법이다. 시료에서 방출되는 형광빛을 검출해야 하기 때문에 광원과 광검출기의 각도는
90°를 유지하도록 배열시켜야 한다.
ㆍ특징 : 형광성이 큰 성분에 대해서는 감도가 좋음.(형광성이 없으면 검출불가)
④ 그 외에, 전기화학검출기, IR검출기, 전도도검출기, 질량분석검출기, 원자흡수검출기 등.
3) HPLC에서 높은 압력을 필요로 하는 이유는?
: 컬럼 충진제의 입자크기가 작을수록 컬럼의 효율이 증대된다. 입자의 크기를 줄였을 때 적절한 흐름속도
(0.5~5ml/min)를 얻기 위해서는 고압력을 필요로 한다.

4) 충진컬럼에 비해서 열린컬럼(Open Column)의 특징
① 높은 분리도 ② 짧은 분석시간 ③ 증가된 감도 ④ 작은 시료 용량

5) 복사선 완충제(Radiation Buffer)를 넣어주는 이유는?
: 매트릭스 방해에 의한 영향을 줄이기 위하여 복사선 완충제를 과량 가한다.
표준물에 첨가된 방해물질의 양이 시료 매트릭스에 있는 방해물질의 농도보다 매우 많으면 시료 매트릭스
에 들어있는 방해물질의 처음 양에 의한 영향을 거의 무시할 정도로 되는데 이 때 표준물에 첨가된 과량
의 물질을 복사선 완충제라고 한다.

5.2 기체 크로마토그래피(GC)

1) GC의 이상적 검출기 특성
① 적당한 감도(~g분석물/s)
② 안정성과 재현성이 좋아야 함.
③ 직선적인 감응.
④ 실온~400℃까지 온도범위.
⑤ 짧은 시간에 감응.
⑥ 신뢰도가 높고, 사용하기 편해야 함.
⑦ 비파괴.

2) GC의 검출기
① TCD(Thermal Conductiity Detecter ; 열전도도 검출기)
: 일정한 전류를 통해 가열된 필라멘트의 온도는 통과하는 기체의 열전도도에 의존하며, 기체의 열전도도
는 필라멘트의 전기저항으로 측정된다. GC에서는 2개의 감지 소자가 사용되는데, 하나는 Sample gas
통로에, 다른 하나는 Carrier gas만 지나가는 통로에 위치하고 있어 그 gas의 열전도도 차이를 이용해
검출하기 된다. 2개의 소자는 wheatstone Bridge로 연결되어 있어. 초반 시료가 용리되기 전에는
Carrier gas의 열전도도가 상쇄되어, 필라멘트의 온도변화나 전류 변화에 영향을 주지 않는다. Sample
gas가 통과하여 저항차가 생기어 전류의 흐름이 생기면 그 흐름을 신호로 바꿔주게 된다.
ㆍ운반기체 : He, H2 (감도를 좋게 하기 위해 유기물질보다 6~10배의 열전도도가 좋은 기체를 사용.)
ㆍ장점 : 간단하고, 선형 감응 범위가 크며, 모든 기체에 감응함, 비파괴성
ㆍ단점 : 감도가 비교적 낮음.

② FID(Flame Ionization Detecter ; 불꽃이온화 검출기)
: H2와 air 불꽃상에서 시료를 열분해시키고, 생성된 이온성 입자를 양극에 수집하여 이때 흐르는 전류(or
전위)를 측정한다. 이온전류의 흐름은 전하를 띤 입자의 농도 즉 시료의 농도에 비례한다.
ㆍ운반기체 : He, N2 (H2 gas는 점화시 사용.)
ㆍ장점 : 튼튼하면서 사용하기 편함. 감도가 높고(hydrocarbon에 대해 TCD보다 10³배 큼), 선형 감응범위
가 넓으며, 잡음이 적음.
ㆍ단점 : 파괴 검출기, 일부산화물에 대해선 검출불가(Carbonyl, alcohol, halogen, H2O, CO2 , SO2 , NOx 등)

③ ECD(Electron Capture Detecter ; 전자포착 검출기)
: 운반기체인 N gas가 검출기를 통과할 때, 과 같은 방사성 원소로부터 발생하는 β-ray에 의해
운반기체가 이온화된다.(N2→N2
++e- ) 이때 생긴 전자가 고정전압이 걸린 양극으로 이동할 때 발생하는
전류를 측정하는 방법. 전자를 포착하는 성질이 큰 시료(전자친화도가 큰 시료)가 검출기로 주입되면 전
자를 포차가여 전자의 흐름이 낮아지고, 전류의 흐름이 감소한다. 이러한 전류의 변화를 신호로 나타내
면 Chromatogram을 얻을 수 있다.
ㆍ운반기체 : N2
ㆍ장점 : 전자친화도가 큰 시료만 선택적으로 감응, 할로겐, 과산화물, 퀴논 및 니트로기 등에 대해 감도가 좋음.
ㆍ단점 : 선형 감응범위가 작음. 파괴성검출기.

④ TID(Thermal Ionization Detecter ; 열이온화 검출기) = NPD(Nitrogen-Phosphorous Detecter)
: Flame jet tip과 수집전극 사이 중간지점에 있는 600~800℃로 가열된 세라믹 비드에서 컬럼을 통해 분
리된 질소나 인 함유 화합물들이 흡착, 열분해하여 음이온을 발생시키고, 이 음이온이 수집
전극(양극)으로 이동할 때 발생하는 이온전류의 증기를 측정하여 signal로 나타내는 방법이다.
ㆍ운반기체 : He, N2
ㆍ장점 : N이나 P을 함유하고 있는 화합물만을 선택적으로 감응 → 인함유 살충제 검출 및 정량에 쓰임.
ㆍ단점 : 파괴검출기

⑤ FPD(Flame Photometric Detecter ; 불꽃광도 검출기)
: 황이나 인을 포함하고 있는 화합물 시료를 수소불꽃상에서 분해시키고, 이 때 생성되는 들뜬상태의 S2*,
HPO*가 바닥상태로 전이될 때 발생하는 특성파장(황의 경우 392nm, 인의 경우 526nm)의 빛을 광전증
배관(PMT)을 사용하여 측정하는 방법이다.
ㆍ운반기체 : He, N2
ㆍ장점 : S나 P를 함유하고 있는 화합물만을 선택적으로 감응, 감도가 큼.
ㆍ단점 : 파괴 검출기

II. 무기분석

1. 원자흡수분광법 (AAS)

1) 시료원자화 방법
① 불꽃원자화 : 천연가스-공기, 산소 / 수소-공기, 산소 / 아세틸렌(C2H2)-공기, 산소, 산화이질소(N2O)
② 전열원자화 : 흑연관에 미량의 시료를 가한 후 전극에 연결시켜 가열하는 방법으로 금속이온을 원자화시
킴. 전체 시료가 잛은 시간에 원자화되고 원자가 빛 진로에 머무르는 시간이 1초 이상이라 감도가 좋음.
③ 찬-증기 원자화 : Hg 분석에 주로 이용하는 방법. 시료용액에 적당한 환원제(주로 SnCl2)를 가하여 중
성원자상태의 Hg원자를 만들고, 공기를 blowing 시켜 Hg원자를 증기화시킨 다음, 빛을 조사하여 흡광도
를 측정하는 방법.
④ 수소화물 생성 원자화 : As, Sb, Bi, Te 등과 같이 휘발성인 수소화합물을 잘 형성하는 금속원소 분석에 적용.
⑤ 글로우 방전 원자화 : 시료 도입과 시료 원자화를 동시에 수행하는 다양한 원자화원. 금속과 다른 전도
성 시료를 원자화.
※ 전열원자화 장치가 불꽃 원자화장치보다 감도가 큰 이유는?
: 시료가 짧은 시간에 원자화 되고 원자가 빛 진로에 평균적으로 머무는 시간이 1초이상 되기 때문에 감
도가 불꽃 원자화장치보다 높다(보통 불꽃원자화기는 초 머무름)

2) 광원 : 광원 띠나비가 흡수봉우리 넓이보다 좁아야 함. 온도는 원자화장치의 온도보다 낮아야 함.
① 속빈음극등(Hollow Cathode Lamp)
: 분석원소 또는 그 합금을 음극으로 하고 Ar, Ne 등을 채운 관. 양극에 높은 전압을 걸어서 기체를 방
전, 양이온화시키고, 이 기체 양이온이 음극 표면과 충돌할 때 음극표면에서는 들뜬 상태의 금속원자가
발생(Sputtering 현상)하며, 동시에 그 금속원소의 고유한 공명 흡수선을 방출함. 이 방출선을 광원으로
이용.
② 전극 없는 방전등(Electrodeless Discharge Lamp) - HCL보다 세기가 큼
: As, Se, Te, Hg, Cs 등과 같이 휘발성이 큰 원소들은 속빈음극 등(HCL)에서 수명이 너무 짧아서 비효
율적이기 때문에 이러한 원소들 분석시 EDL을 사용.

3) 시료도입방법
① 용액시료의 도입 : 기체분무기, 초음파분무기, 전열증기화 장치, 수소화물생성법
② 고체시료의 도입 : 직접시료도입, 전열증발기, 아크와 스파크 증발, 레이저 증발, 글로우 방전법

4) 원자 흡수선의 넓힘 효과
① 도플러효과(Doppler Effect)
: 불꽃 내부에서 중성원자들이 이동방향에 따라서 에너지상태가 약간 달라지고, 흡수선의 에너지가 미묘
한 차이를 나타내는 현상. → 흡수 스펙트럼 폭이 미소하게 넓어짐.
② 충돌&압축효과(Collision&Pressure Effect)
: 불꽃 내에서 기체원자들이 서로 또는 다른 입자들과 충돌하면서 에너지 상태가 달라지는 효과. 또, 불
꽃 압력에 의해 기체 원자들이 서로 약간 다른 에너지 상태를 나타내게 되고, 이로 인해 흡수 스펙트
럼이 이소하게 달라지는 효과 → 선 스펙트럼 폭이 약간 넓어짐.
③ 불확정성 효과
: 원자의 들뜬상태의 수명이 보통 매우 짧으므로 측정하는 시간이 짧아져서 불확정도가 생기는 효과. →
선 스펙트럼 폭이 약간 넓어짐.
④ 전기장과 자기장 효과
: 센 자기장에서는 원자의 전자에너지(자기 양자수)가 여러 상태로 분리되므로(Zeeman 효과) 이들 사이
에서 전이가 일어나는 효과 → 스펙트럼 폭이 넓어짐.

5) 간섭

① 화학적 방해
: 시료 속에 공존하는 성분에 의해서 원자화가 감소되는 현상. 원자화과정에서 분석하려는 금속 양이온
이 공존하는 다른 음이온들과 열적으로 안정한 화합물을 생성하여 금속이온의 원자화를 방해하는 현상
- 대책 : 해방제 사용(EDTA, LaCl3, 8-Hydroxyquinoline)

② 이온화 방해
: 이온화 에너지가 낮은 일부 원소들이 쉽게 이온화되기 때문에 원자화율이 아주 낮게 나타나는 현상.
비교적 낮은 불꽃 온도에서는 알칼리 금속(Na, K, Li)을 분석할 때 문제가 됨.
- 대책 : 알칼리 금속이 아닌 경우는 온도를 낮추어 측정을 하고, 알칼리 금속의 경우에는 분석물질보다
더 이온화가 잘 되는 물질인 이온화 억제제를 사용.(ex. K 측정시, Cs를 넣어 측정)

③ 스펙트럼 방해
: 시료와 공존하고 있는 여러 가지 화학종이나 불꽃 또는 광원으로 발생되는 스펙트럼으로 인하여 분석
원소의 흡수세기에 영향을 끼치는 현상. 원하지 않는 신호가 분석신호와 겹침.
- 대책 : 다른 분석 파장을 선택, 분해능이 좋은 분광기 사용, 표준물질과 시료 용액에 과량의 복사선
완충제를 가함, 바탕 보정법 이용)

④ 매트릭스 효과(=물리적 방해)
: 분석물질을 제외한 나머지 모든 성분(용매포함)을 matrix라 하며, 시료 matrix의 물리적 특성(점도, 표
면장력, 휘발성 등)에 의해 흡광도가 조금씩 달라지는 방해 작용.
- 대책 : 매트릭스를 시료용액과 같은 조성이 되도록 함, 미량 시료 분석법 사용(분무기를 통해 시료를
집어넣지 않고 미량의 시료를 불꽃에 바라 들여놓음)

※ 바탕 보정법

① 두선 바탕 보정 : 광원에서 나오는 방출선 하나를 기준선으로 사용하는 방법

② 연속광원 바탕 보정 : D2 lamp와 속빈음극등에서 나오는 복사선을 교대로 원자화장치를 통과시켜 중
수소 복사선의 흡광도를 시료 빛살의 흡광도에서 빼주는 방법.

③ Zeeman 효과에 의한 바탕 보정 : 원자증기에 센 자기장을 쏘이면 원자의 전자에너지 준위의 분리가
일어나며 각 전자전이마다 몇 개의 흡수선이 생긴다. 이들 흡광도의 합계는 그 선들이 유래한 본래선
의 흡광도와 같다. 편광복사선에 대한 두 가지 종류의 흡수봉우리 응답이 각기 다른 것에 바탕을 두고
있다. π봉우리는 외부자기장에 대하여 평행방향으로 평면 편광된 복사선만을 흡수한다. 반대로 σ봉우
리는 외부자기장에 대하여 90도로 편광된 복사선만을 흡수한다.

④ 광원 자체반전에 의한 바탕보정(Smith-Hieftje 바탕보정) : 큰 전류가 흐르면 들뜨지 않는 원자도 많이
생기고 이것은 들뜬 화학종에서 나오는 복사선을 흡수하게 된다. 또 들뜬 화학종의 방출선 띠를 크게
넓힌다. 흡수파장에 해당하는 중앙점에서 극소값을 갖는 띠를 만들다.

⑤ 표준물 첨가법 : 미지시료에 기지 양의 분석물질을 첨가시킨 다음, 증가된 신호로부터 원래 미지 시료
중에 얼마나 많은 양의 분석물질이 함유되어 있는가를 측정하는 방법.(특히 시료의 조성이 잘 알려져
있지 않거나 복잡할 경우뿐만 아니라 시료이 성분이 분석신호에 영향을 줄 때 효과적으로 이용됨.)

6) 원자흡수법의 장점
① 더 간단하고 값싼 기기 장치이다.
② 유지비가 싸다.
③ 다소 더 좋은 정밀도를 나타낸다.
④ 덜 숙련된 실험자도 만족스러운 결과를 얻을 수 있다.

2. 원자 방출 분광법 (AES)

1) 원자화 장치 역할 : 화학종들을 높은 전자 에너지 상태로 들뜨게 한다. 들뜬 화학종들의 빠른 이완으로
UV/Visible 선스펙트럼 방출

2) 방출법(플라스마, 아크, 스파크)이 흡수법(불꽃, 전열)보다 좋은 점 및 단점
- 장점
① 높은 온도 때문에 원소 상호간의 방해가 작음.
② 하나의 들뜸 조건에서 대부분의 원소들의 좋은 방출 스펙트럼을 얻을 수 있음.
③ 높은 온도에서도 잘 분해되지 않는 산화물(즉 내화성 화합물을 만드는 경향이 있는 붕소, 인, 텅스텐,
우라늄, 지르코늄 및 니오브와 같은 원소들)의 낮은 농도를 측정할 수 있음.
- 단점
① 수 백, 또는 수천의 방출선으로 이루어졌기 때문에 방출스펙트럼은 매우 복잡하여 정성 분석에서는 유
리하나, 정량 분석에서는 스펙트럼 방해 가능성이 증가함.

3) 플라즈마(plasma)
: 진한 농도의 양이온과 전자의 전도성 기체 혼합물. 두 가지의 농도는 알짜 전하가 0에 가깝게 된다.

4) 유도쌍플라즈마(ICP) 광원의 장점
① 화학적 활성이 없는(=비활성) 환경에서 원자화가 일어나므로 분석물이 산화물을 형성하지 못해 그 원자
의 수명이 길어짐(=분석물의 수명이 길어짐).
② 플라즈마 단면의 온도 분포가 균일하므로 자체 흡수와 자체 반전 효과가 나타나지 않음
③ 넓은 선형 측정 범위를 가지며, 다원소 분석 능력이 있음.(금속시료의 정성&정량이 가능)

5) ICP 단점 : 광원의 토치형 원자화법은 Ar의 유속이 크므로 사용량이 많아 유지비가 많이 듬.

3. X-분광법

1) X-선 : 높은 에너지 전자의 감속이나 원자의 속껍질에 있는 전자의 전이에 발생이 되는 짧은 파장의 전
자기 복사선.

2) X-선 방출(X-선을 얻는 방법)
① 높은 에너지의 전자살로 금속 과녁에 충돌.
② 이차 X선 형광 빛살을 얻기 위해 일차 X선 빛살을 물질에 쪼여줌.
③ 방사성 광원을 사용하여 붕괴 과정에서 X선 방출을 유도
④ 신크로트론 방사성 광원 이용

3) X-선 회절 : 전자간 상호작용은 산란을 유발하고 산란선 중에서 간섭이 일어나서 회절이 일어남.
- Bragg's 법칙 : nπ=2dsinθ 에서 경로차이가 파장의 정수비이면 보강간섭이 일어남. 다른 모든 각에서는
상쇄간섭이 일어남.

III.습식분석

1. 산,염기 적정법

1) 산, 염기 지시약
: 물질의 pH에 따라 색을 나타내게 된다. 해리하지 않은 형태의 색과 그 짝염기 또는 짝산형의 색은 서로
다름(약한 산성, 약한 염기성, 유기화합물 등)

2) 지시약 선정 : 변색범위가 적정곡선의 급경사 부분에 가깝게 겹치는 것이 좋음.

 

※ 완충용액 : 산이나 염기가 첨가될 때 pH변화를 막는 용액. 산과 그 짝염기의 혼합물로 이루어짐

※ Henderson-Hasselbalch 식

2. 산화-환원 적정법

2) 지시약 : 산화된 상태에서 환원된 상태로 될 때 색깔이 변한다.

3) 분석물질의 산화 상태 조절
: 적정전에 산화상태를 조절할 필요가 있다. 예비조절은 정량적인 동시에 과량의 예비 조절시약을 제거 또
는 파괴시키는 것이 가능해야만 한다.

3. 킬레이트 적정법

ㆍ킬레이트 : 2개 이상의 리간드 원자가 금속이온과 결합할 경우 이 리간드를 여러 자리 리간드 또는 킬레이
트리간드라고 함.
ㆍ킬레이트 효과 : 여러 자리 리간드가 유사한 한 자리 리간드보다 더 안정한 금속 착물을 형성하는 능력을 말함.

1) EDTA(EthyleneDiamineTetraAcetic acid)는 여섯 자리 리간드이나 금속과는 1:1 반응을 함.

2) EDTA의 적정법
① 직접적정 : 분석용액을 EDTA표준용액으로 직접적정. 분석용액은 적절한 pH로 완충되어야 하며, 자유지
시약은 금속지시약착물과 색깔차이가 나야함. Zn, Mg, Ca, Cd, Pb 적정시 사용
(암모니아, 주석산염과 같은 보조착화제는 EDTA가 없는 상태에서 금속이온이 침전되는 것을 막아줌)
② 역 적 정 : 일정한 과량의 EDTA를 분석 용액에 가한 후 과량의 EDTA를 제2의 금속 이온 표준 용액으
로 적정하는 방법. Ag, Hg 적정시 사용.
- 역적정을 쓰는 이유
① 분석물이 EDTA를 가하지 전에 음이온과 침전물을 형성하는 경우
② 적정조건에서 EDTA와 너무 느리게 반응하는 경우
③ 만족할 만한 지시약이 없는 경우

③ 치환적정 : 사용할 적당한 지시약이 없는 금속 이온들의 경우 사용. Na, K, AU, B, Ag 적정 시 사용

 

④ 간접적정 : 특정한 금속 이온과 침전물을 형성하는 음이온을 EDTA로 간접적정해서 분석하는 방법
(음이온을 금속이온으로 침전. 침전물을 거르고 세척 후 거른 액 중에 들어 있는 과량의 금속이온을
EDTA로 적정) Na, K과 같은 알칼리 금속, Ag 적정시 사용.
※ 가리움(Masking)
: 한 원소를 분석하는데 다른 원소가 방해하는 것을 막기 위해 가리움을 이용함.
※ 가리움 벗기기(Demasking)
: 가리움제로부터 금속이온을 떼어놓는 것.

4. 침전적정법

1) 침전적정법 : 적정시약이 분석물질과 반응하여 불용성 생성물을 만드는 적정법. Cl-을 AgNO₃용액으로 적정.

2) 종류
① Mohr Method - 직접적정법
: K₂CrO₄지시약을 사용하여 분석물질을 AgNO3표준용액으로 직접 적정하는 방법.
② Volhard Method - 역적정법
: 분석물질에 침전제(AgNO)를 표준용액으로 일정과량으로 가하고, 분석물질과 반응 후 남아있는 침전제
를 을 지시약으로 사용하여 SCN-(NH₄SCN 또는 KSCN)표준용액으로 역적정하는 방법.
③ Fajans Method - 흡착지시약법
: 흡착지시약을 사용하여 분석물질을 AgNO₃ 표준용액으로 적정하는 방법.

5. 무게 및 부피분석법

ㆍ침전평형(용해도곱 ; Ksp) : 포화용액에서 염을 구성하는 양이온과 음이온의 농도의 곱

 

ㆍ공통이온효과
: 염의 이온들 중 하나가 이미 용액 중에 들어 있으면 그 염은 덜 녹는 효과. 어떠한 반응계에 갖고 있는
공통 이온을 증가시키면 그 공통이온을 줄이는 방향으로 이동
(ex. NaCl용액에 Hg2Cl2를 포화시키면 Hg2Cl2는 공통이온효과 때문에 물에 녹일 때보다 더 안 녹게 된다.)
ㆍ용해도에 대한 다른 종 이온 효과(열역학적 용해도 곱 ; Ksp°)

 

Ksp°의 값은 모든 활동도에서 성립하며, 이온세기가 0일때 Ksp는 Ksp°와 같다.

1) 침전법
: 분석물을 침전물로 바꾸고 불순물을 씻고 적당히 가열하여 잘 알려진 조성을 갖는 생성물로 바꾼 후 이
생성물의 무게를 달아 분석물의 양을 알아냄.
① 침전 용해도는 될 수 있는 한 적게 만들기
② 여과하기 용이한 침전 만들기
③ 조성이 일정한 순수한 침전 만들기

2) 침전물의 입자 크기를 결정하는 요소

 

→ Rs가 크면 침전물은 입자가 작은 콜로이드 침전이 되고, 작으면 입자가 큰 결정성 침전이 됨.
ㆍ상대과포화도의 효과는 결정핵 생성과 입자 성장의 두 가지 과정으로 이루어짐.
ㆍ침전에 유리한 조건
① 묽은 용액으로부터 침전(묽은 용액은 Q가 작다)
② 묽은 침전 시약을 천천히 잘 저어주면서 가함(잘 저으면서 침전제를 천천히 가하면 Q가 작다)
③ 뜨거운 용액으로부터 침전(높은 온도에서는 S가 크다)
④ 정량적 침전이 되도록 가능한 한 낮은 pH에서 침전

3) 콜로이드 침전물 : 콜로이드 현탁액을 여과할 수 있는 고체로 바꾸는 과정을 엉김, 응집이라 함.
① 엉김(coagulation) : 짧은 시간 동안 가열하면서 세게 저어주거나, 전해질 물질을 가해줌.
② 풀림(peptization) : 휘발성 전해질 용액으로 침전물을 씻어서 원래의 작은 콜로이드로 되돌아가게 함.
③ 응집(digestion) : 콜로이드 침전물을 뜨거운 용액 속에 한 시간 이상 가만히 놓아두어 엉긴 콜라이드의
지름성을 향상시키고 조밀하게 만드는 과정.

4) 결정질 침전 : 상대과포화도를 작게 하여 입자의 크기와 거름성을 증진시키는 법
① Q를 최소화 함 - 묽은 용액 사용, 침전제 용액을 서서히 넣어줌
② S를 최대화 함 - 뜨거운 용액에서 침전, 침전매개체의 pH 조절

5) 공침 : 유발침전이라고 함. 침전 생성동안 용액에 용해 가능한 화합물이 용액에서 제거되는 현상
- 평형과정 중
① 표면흡착 : 용액에 용해되어 있어야 할 화학종이 침전물 표면에 흡착되어 함께 침전되는 것
② 혼성결정 생성 : 결정성 침전의 격자 이온의 일부가 불순물 이온으로 치환되는 것
③ 내포현상 : 침전물 결정의 크기가 빠르게 성장할 때 반대이온층에 있던 다른 이온들이 침전물 결정 안에
붙들리게 되는 현상.
- 결정 성장과정 중
④ 기계적 포착 : 결정이 성장되는 동안 분석물 결정과 불순물 결정이 서로 가까이 있을 때 일어남.

6) 침전 무게법
: 용액의 준비 → 침전 → 삭임 → 거르기 → 씻기 → 건조 및 강열 → 무게달기 → 계산

7) 휘발 무게법 - 증류법
: 분석물 또는 그 분해 생성물을 적당한 온도에서 휘발한다. 이 때 휘발생성물을 포집해 무게를 재야한다.

8) 부피분석
ㆍ당량점 : 이론점, 측정할 수 없다.
ㆍ종말점 : 물리적 변화(지시약색깔)를 관찰해서 측정
ㆍ적정오차 : 당량점과 종말점 사이의 부피 차
ㆍ적정요건
① 반응은 화학 양론적이어야 하며, 잘 알려진 반응이 일어나야 함.
② 반응이 빨라야 하며, 현저한 변화가 관찰되어야 함.
③ 부반응이 없어야 하고 선택적 반응이어야 함
④ 반응은 정량적이어야 함.
ㆍ일차표준물 : 부피법 적정분석에서 기준물질로 무게를 달아 바로 사용할 수 있을 정도로 매우 순수한 물질
- 조건 : 99.9%이상 고순도, 공기중에서 안정성, 수화물이 없을 것, 적정 매질에 알맞은 용해도, 큰 분자량
ㆍ분류 : 산염기 적정, 침전적정, 착물화법 적정, 산화환원 적정

[나성공]

아..몬가요 셤 보기 전에 봤더라면...ㅠㅠ

[charming]

지송함돠 ^ ^ㆀ

[미라클]

올리느라 고생많으셨겠어요~~감사해용

[커피와던힐]

분석화학문제를 일반화학에 냈다는건 찍으라는거져.. 쿨럭//

[레뒤액숀]

이게 무슨 말인지 ㄷㄷㄷ....