시료를 적당한 방법으로 해리(解離)시켜 중성원자로서 증기화하여 생긴 바닥상태 (Ground State)의 원자가 이 원자 증기층을 투과하는 특유 파장의 빛을 흡수하는 현상을 이용하여 광측광(光電測光)과 같은 개개의 특유 과장에 대한 흡광도를 측정하여 시료중의 원소(元素) 농도를 정량하는 방법으로 시료중의 유해중금속 및 기타 원소의 분석에 적용한다.
2. 용어(用語)
(1) 역화(Flame Back)
불꽃의 연속속도가 크고 혼합기체의 분출속도가 작을 때 연소현상이 내부로 옮겨지는 것
(2) 원자흡광도(Atomic Absorption or Atomic Extinction Coefficient)
어떤 진동수 ν의 빛이 목적원자가 들어있지 않는 불꽃의 투과했을 때의 강도를 Ioν, 목적원자가 들어 있는 불꽃을 투과했을 때의 가도를 Iν라 하고 불꽃중의 목적원자농도를 C, 불꽃중의 광도의 길이(Path Length)를 ℓ이라 했을 때 EAA= log10 * Ioν/Iν/c * l 로 표시되는 양을 말한다.
(3) 원저흡광(분광)분석〔Atomic Absorption (Spectromical) Analysis〕
원자흡광 측정에 의하여 하는 화학분석
(4) 원자흡광(분광)측광(Atomic Absorption (Spectro)photometry)
원자흡광 스펙트럼을 이용하여 시료중의 특정원소의 농도와 그 휘선(輝線)의 흡광정도(보통은 보정되지 않은 흡광도로 나타냄)와의 상관 관계를 측정하는 것
(5) 원자흡광스펙트럼(Atomic Absorption Spectrum)
물질의 원자 증기층을 빛이 통과할 때 각각 특유한 파장의 빛을 흡수한다. 이 빛(光束)을 분산하여 얻어지는 스펙트럼을 말한다.
(6) 공명선(Resonance Line):
원자가 외부로부터 빛을 흡수했다가 다시 먼저 상태로 돌아갈때 방사하는 스펙트럼선
(7) 근접선(Neighbouring Line) :
목적하는 스펙트럼선에 가까운 파장을 갖는 다른 스펙트럼선
(8) 중공음극램프(Hollow Cathode Lamp)
원자흡광 분석의 광원(光源)이 되는 것으로 목적원소를 함유하는 중공음극 한 개 또는 그 이상을 저압의 네온과 함께 채운 방전관(放電管)
(9) 다음극 중공음극램프(Multi-Cathod Hollow Cathode Lamp)
두개 이상의 중공음극을 갖는 중공음극램프
(10) 다원소 중공음극램프(Multi-Element Hollow Cathode Lamp)
한 개의 중공음극에 두 종류이상의 목적원소를 함유하는 중공음극램프
(11)충전가스(Filler Gas)
중공음극램프에 채우는 가스
(12) 소연료불꽃(Fuel-Lean Flame)
가연성가스와 조연성(助然性) 가스의 비(가연성가스/조연성가스)를 적게 한 불꽃
(13) 다연료 불꽃(Fuel-Rich Flame) : 가연성가스/조연성가스의 값을 크게 한 불꽃
(14) 분무기(Nebulizer, Atomizer) :시료를 미세한 입자로 만들어 주기 위하여 분무하는 장치
(15) 분무실(Nebulizer-Chamber, Atomizer-Chamber) :분무기와 병용하여 분무된 시료용액의 미립자를 더욱 미세하게 해주는 한편 큰 입자와 분리시키는 작용을 갖는 장치
(16) 슬롯버너(Slot Burner, Fish Tail Burner) :가스의 분출구가 세극상(細隙狀)으로 된 버너
(17) 전체분무버너(Total Consumption Burner, Atomizer Burner) :시료 용액을 빨아 올려 미립자로 되게하여 직접 불꽃층으로 분무하여 원자증기화하는 방식의 버너
(18) 예혼합 버너(Premix Type Burner) :가연성 가스, 조연성 가스 및 시료를 분무실에서 혼합시켜 불꽃중에 넣어주는 방식의 버너
(19) 선폭(Line Width) : 스펙트럼의 폭
(20) 선프로파일(Line Profile) : 파장에 대한 스펙트럼선의 강도를 나타내는 곡선
(21) 멀티 패스(Multi-path) :불꽃중에서의 광로(光路)를 길게 하고 흡수를 증대시키기 위하여 반사를 이용하여 불꽃중에 빛(光速)을 여러번 투과시키는 것
3. 개요
원자증기화하여 생긴 기저상태의 원자가 그 원자중기층을 투과하는 특유 파장의 빛을 흡수하는 성질을 이용하는 것으로 원자에 의한 빛의 흡수정도와 원자증기 밀도와의 사이에는 다음과 같은 관계가 있다.
즉 진동수 ν강도 Io 강도되는 광원으로부터 반사되는 길이ℓ(㎝)의 원자증기층은 투과할 때 그 원자에 흡수되어 빛의 강도가 Iν가 되었다고 하면
Iν= Ioν·exp
여기서 Kν는 비례정수로 진동수 ν에서의 흡수율이라 부르고 ν에 따라 다른 값을 갖는다.
또 Kν에 관한 적분흡수율∫Kνdν의 값은 다음 식으로 표시된다.
∫Kνdν=
e : 전자의 전기량
m : 전자의 질량
c : 광속도
Nν: ν∼ν+dν의 범위에서 흡수에 관계되는 1㎤당의 원자수 즉 원자의 밀도
f : 진동자 강도(振動子 强度)
(2)식으로부터 적분 흡수율은 기저상태의 원자수 Nν(원자밀도)에 비례한다는 것을 알 수 있다. 시료의 자화 수단으로 일반적으로 사용되는 불꽃중에서의 원자밀도를 N이라 하면(2)식은
∫Kνdν=
적분흡수율과 원자밀도 N은 비례한다.
원자흡광분석에는 광원으로 원자흡광스펙트럼보다는 선폭이 좁은 휘선 스펙트럼을 사용하여 적분흡수율을 구하는 대신 원자흡광스펙트럼선의 중앙에서의 흡수율 Kmax를 측정하여 N을 구하는 것이 보통이다. 시료중의 목적원소 농도 C와 원저증기밀도 N과는 분석조건만 일정하면 비례관계가 성립하기 때문에 N을 알면 시료중의 목적원소 농도 C를 결정할 수 있다.
원자흡광광도법에서 측정되는 흡수의 정도는 일반적으로 흡광도 또는 투과율(%)로 표시하고 각각(4)(5)의 식으로 정의된다.
흡광도 A=iog10(IOν/Iν)
투과율 T(%)= (Iν/IOν/)X 100
또 (1)식을 흡광도로 표시하면 A= 0.4343Kνℓ이 되므로 적분흡수율을 측정하는 대신에 Kmax를 측정할 때는 A= Kmaxℓ
따라서 흡광도 A를 측정함으로써 Kmax를 구할 수 있게 된다. Kmax를 시료중의 목적원자 농도 C로 나눈값은 원자흡광을 EAA에 대응하고 (7)식은
A=EAACℓ
(8)로 표시할 수 있다.
원자 흡광률은 목적원자마다 고유한 정수(定數)로 나타나므로 ℓ이 결정되어 있을 대는 A를 측정되어 있을 때는 A를 측정하여 C를 구할 수가 있다. 분석조작으로서는 미리 농도를 알고 있는 표준시료용액에 대하여 측정하고 농도대 흡광도의 그래프 즉, 검량선을 작성하여 놓는다.
다음에 미지 농도의 시료에 대하여 흡광도를 측정하고 검량선과 비교하여 농도를 구한다.
4. 장치
4.1 장치의 개요
원자흡광 분석장치는 일반적으로 광원부, 시료원자화부, 파장선택부(분광부) 및 측광부로 구성되어 있고 단광속형(單광속型)과 복광속형(複光速型)이 있다.
또 여러개 원소의 동시 분석이나 내표준법에 의한 분석을 목적으로 할 때는 위의 구성요소를 여러개 복합한 멀티채널형(Multi-Channel형)의 장치도 있다.
4.2 광원부
(1) 중공음극램프: 원자흡광분석용 광원은 원자흡광 스펙트럼선의 선폭보다 좁은 선폭을 갖고 휘도가 높은(高輝度) 스펙트럼을 방사하는 중공음극램프가 많이 사용된다.
중공음램프는 양극(+)과 중공원통상(中空圓筒狀)의 음극(-)을 저압의 불성화기체 원소와 함께 유리 또는 석영제의 창판(窓板)을 갖는 유리관중에 봉입(封入)한 것으로 음극은 분석하려고 하는 목적의 단일원소 목적원소를 함유하는 합금 도는 소결합금(燒結合金)으로 만들어져 있다.
(2)기타램프 : 나트륨(Na), 칼륨(k), 칼슘(Ca), 루비듐(Rb), 세슘(Cs),카드뮴(Cd), 수은(Hg), 탈륨(TI)과 같이 비점(費點)이 낮은 원소에서는 열음극(熱陰極)이나 방전램프를 사용할 수도 있다. 도금속의 할로겐화물을 봉입하여 고주파 방전에 의하여 점등하는 방식의 방전램프를 사용할 수도 있다.
4.2.2 램프점등장치
중공음극램프를 동작시키는 방식에는 직류점등 방사와 교류점등 방식이 있다. 직류점등 방식에서는 광원램프와 시료의 원자화부와의 사이에 빛의 단속기(光斷續器)를 넣어 빛을 변조시키고 측광부에서는 변조된 교류 신호만을 검출 증폭하여 불꽃 자신이나 시료의 발광등에 의한 영향을 제거하도록 하는 것이 보통이다. 교류점등 방식은 광원의 빛 자체가 변조되어 있기 때문에 빛의 단속기(Chopper)는 필요하지 않다.직류또는 교류점등 방식 모두 광원램프의 점등장치로서는 아래 같은 조건을 구비하여야 한다.
(1) 전원회로는 전류 또는 전압이 일정한 것이어야 한다.
(2) 램프의 전류 값을 정밀하게 조정할 수 있는 것이어야 한다.
(3) 램프의수에 따라 필요한 만큼의 예비점등 회로를 갖는 것이어야 한다.
4.3 시료원자회부
시료원자화부는 시료를 원자중기화하기 위한 시료원자화 장치와 원저중기 중에 빛을 투과시키기 위한 광학계로 되어 있다.
4.3.1 시료원자화 장치
시료를 원자화하는 장치는 불꽃 원자화장치와 비불꽃원자화장치로 대별할 수 있는데 일반적인 수단은 용액상태로 만든 시료를 불꽃중에 분무하는 불꽃원자화 방법이며 플라즈마 젯트(Plasma Jet) 불꽃 또는 방진(Spark)을 이용하는 수도 있다.또 고체시료를 흑연도가니 중에 넣어서 증발시키거나 음극 스퍼터(Sputtering)에 의하여 원자화시키는 방법도 있다. 휘발성이 강한 성분(Hg, As, Se등)의 측정에는 환원기화법이 많이 사용된다
(1)버어너:
전분무(全噴霧)버어너 :시료용액을 직접 불꽃층으로 분무하여 원자화하는 버너
전분무버어너는 가연가스와 조연가스가 버어너 선단부에서 혼합되어 불꽃을 형성하고 이때 빨아올린 시료용액은 모두 이 불꽃속으로 들어가게 된다.
예혼합(豫混合)버어너 : 시료용액을 일단 분무실내에서 불어넣고 미세한 입자만을 불꽃중에 보내는버너
예혼합 버너는 분무기 분무실 빛 버어너 머리(Burner Head)로 구성되고 가연성 가스에 의하여 분무된 시료나 가연성 가스가 미리 분무실 안에서 혼합되어 버어너 머리로 보내지도록 되어 있다. 버어너의 선단부에는 얇은 판막모양 (Laminar形)의 안정된 불꽃을 만들기 위하여 가늘고 긴 간극(細隙)이 있기 때문에 슬롯버어너(Slot Burner)라고도 불리워진다. 버어너 선단부에 있는 세극모양은 가연성 가스와 조연성가스의 종류에 따라 다르다.
또 분무실은 가열형 분무실(加熱型 噴霧室)도 사용된다.
(2) 불꽃
원자흡광 분석에 사용되는 불꽃을 만들기 위한 조연성가스와 가연성가스의 조합은 수소-공기, 수소-공기-알곤, 수소-산소, 아세틸렌-공기, 아세틸렌-산소, 아세틸렌-이산화질소, 프로판-공기, 석탄가스-공기 등이 있다.
이들 가운데 수소-공기, 아세틸렌-공기, 아세틸렌-이산화질소 및 프로판-공기가 가장 널리 이용된다.
이 중에서도 수소-공기와 아세틸렌-공기는 거의 대부분의 원소 분석에 유효하게 사용되며 수소-공기는 원자외 영역에서의 불꽃차체에 의한 흡수가 적기 때문에 이 파장영역에서 분석선을 갖는 원소의 분석에 적당하다. 아세틸렌-이산화질소 불꽃은 불꽃의 온도가 높기 때문에 불꽃중에서 해리하기 어려운 내화성산화물을 만들기 쉬운 원소의 분석에 적당
프로판-공기 불꽃은 불꽃온도가 낮고 일부 원소에 대하여 높은 감도를 나타내다
어떠한 종류의 불꽃이라도 가연성 가스와 조연성가스의 혼합비는 감도에 크게 영향을 주며 최적혼합비는 원소에 따라 따르다
또 불꽃중에서 원자증기의 밀도 분포는 원소의 종류와 불꽃의 성질에 따라 다르다. 따라서 광원에서 나오는 빛을 불꽃의 어느 부분에 통과시키느냐에 따라 감도가 달라지기 때문에 분석온도나 분석조건에 따라서 불꽃중의 가장 적당한 곳에 빛이 통과하도록 버어너의 위치를 조절해 필요가 있다.
⑶ 가스유량 조절기 : 가연성 가스 및 조연성 가스의 압력과 유량을 조절하여 적당한 혼합비로 안정한 불꽃을 만들어 주기 위하여 사용된다
4.3.2 광학계
원자흡광분석에서는 분석의 감도를 높여주고 안정한 측정치를 얻기 위하여 불꽃중에 빛을 투시킬 때 다음의 조건을 만족시킬 수 있어야 한다
⒧ 빛이 투과하는 불꽃중에서의 유효 길이를 되도록 길게 한다
⑵ 불꽃으로부터 빛(光速)이 벗어나지 않도록 한다.
가늘고 긴 세극을 갖는 슬롯 버어너를 사용할 때에는 빛이 투과하는 불꽃의 길이를 10㎝정도까지 길게 할 수는 있지만 유효불꽃길이를 그 이상으로 해주려면 적당한 광학계를 이용하여 빛을 불꽃중에 반복하여 투과시키는 멀티패스(Multi Path) 방식을 사용한다
멀티패스 방식의 광학계에서는 되도록 불꽃중의 동일한 부분에 빛을 집중적으로 투과시켜 주고 목적원소나 시료 농도에 따라 빛의 투과 횟수를 바꿔주는 것이 좋다
4.4 분광기(파장선택부)
분광기(파장선택부)는 광원램프에서 방사되는 휘선스펙트럼 가운데서 필요한 분석선만을 골라내기 위하여 사용되는데 일반적으로 회절격자(回折格子)나 프리즘을 이용한 분광기가 사용한다
4.4.1 분광기
분광기로는 광원램프에서 방사되는 휘선 스펙트럼 중 필요한 분석선만을 다른 근접선이나 바탕으로부터 분리해 내기에 충분한 분해능을 갖는 것이어야 한다
또한 동시에 양호한 SN비로 광전측광을 할 수 있는 밝기를 가져야 한다 근접선이나 바탕의 상태는 사용하는 광원램프에 따라 다르기 때문에 목적 원소에 따라 슬릿의 폭을 바구어 목적하는 분석선만을 선택해내야 할 필요가 있다
4.4.2 필터(Filter)
알칼리나 알칼리토류 원소와 광원의 스펙트럼 분포가 단순한 것에서는 분광기 대신 간섭필터를 사용하는 수가 있다.
4.4.3 기타 분광장치
광원부에 연속광원을 사용할 때에는 매우 높은 분해능을 갖는 분광기가 필요하기 때문에 에탈론 간섭분광기가 사용되다.
또 특수한 분광장치로 공명발광의 원리를 응용한 공명 단색계(Resonance Monochrometer)가 있다.
4.5 측광부
측광부는 원자화된 시료에 의하여 흡수된 빛의 흡수강도를 측정하는 것으로서 검출기, 증폭기 및 지시계기로 구성한다
검출기로 부터의 출력전류를 측정하는 방식에는 직류방식과 교류방식은 있다. 직류방식은 광원을 직류로 동작시키는 경우에 사용되며 교류방식은 광원을 교류로 동작시키는 경우나 광원을 직류로 동작시키고 광단속기로 단속시키는 경우에 이용된다
4.5.1 검출기
사용하는 분석선의 파장에 따라 적당한 분광감도특성을 갖는 검출기가 사용된다. 원자외영역(遠紫外領域)에서부터 근적외 영역(近赤外 領域)에 걸쳐서는 광전자 증배관을 가장 널리 사용한다
이 밖에는 광전관 광전도셀(光電導 Cell) 광전지(光電池) 등도 이용된다
4.5.2 증폭기
직류방식일 때는 검출기에서 나오는 출력신호를 직류 증폭기에서 증폭하고 교류방식일때는 교류증폭기에서 증폭한 후 정류하여 지시계로 보낸다. 교류방식에서는 불꽃의 빛이나 시료의 발광 등의 영향이 적다
4.5.3 지시계기
지시계기는 증폭기에서 나오는 신호를 흠광도 흡광률(%) 또는 투과률(%)등으로 눈금을 읽기 위한 것으로 주로 직독식미터, 보상식 포텐쇼미터, 기록계 디지탈포시기 등이 사용된다.
이 때 대수변화기나 눈금확대기 등이 사용되고 측광 정밀도를 높이기 위하여 적분장치가 사용되기도 한다
4.6 시료 및 기타재료
4.6.1 표준시료
순도가 높은 표준용 시약을 정확히 달아 목적원소의 농도가 단계적으로 나타나도록 용해 희석하여 여러개의 표준용액을 만든다. 시약은 적어도 1급이상의 것을 사용하며 특히 풍화, 조해, 화학변화 등에 의한 농도의 변화가 없는 것이어야 한다
이 때 필요하면 재결정, 승화, 재침전 등의 수단에 의하여 불순물을 제거 또는 정제한다
용매로서의 물이나 유기화합물은 정제한 것을 사용하고 바탕시험치는 되도록 적은 값이 되도록 한다. 표준시료 용액은 분석시료 용액과 물리적 화학적 성질이 비슷하고 특히 공존물질의 조성이나 존재량이 같도록 조제하여 간섭을 피하도록 한다
4.6.2 분석시료
고체나 고체와 비슷한 상태의 시료는 물에 녹여 희석한 다음에 분석하는 것을 원칙으로 한다
물에 녹지 않는 시료는 적당한 산, 알칼리 또는 유기용매 등을 사용하여 녹이든지 알칼리 용융이나 불화수소산처리, 강산화제에 의한 분해, 가열회화 또는 기화 방법에 의하여 가용성으로 한 다음 이것을 물을 추출한다
어떠한 경우에도 여기서 얻어진 불용성 물질은 다시 적당한 방법에 의하여 따로 재용액시킨다. 액체시료는 직접 물로 희석하여 분석하는 일이 많으나 유지성 시료같은 물질은 유기용매를 사용하여 용해 희석한다 이 때 필요하면 여과, 원심분리 또는 고체시료에서와 같은 화학적 처리를 해야 될 경우도 있다
시료용액은 일반적으로 불필요하게 농도를 높게 하는 것보다 오히려 묽은 용액의 상태로 하는 것이 측정 정밀도가 높은 분석결과를 얻을 수 있다. 시료용액중에 있는 다량 또는 어떤 특정한 공존물질로 인하여 미량의 목적 원소분석이 간섭받을 경우에는 표준시료용액에 동일 공존물질을 등량첨가하여 분석하는 방법, 특수한 유기시약이나 유기용매로 목적원소만을 추출하여 분석하는 방법 일정한 시약을 첨가하여 간섭을 억제하는 방법 등을 이용한다조제한 시료용액은 장시간 방치하면 가수분해, 분해, 산화, 환원 등의 화학변화가 일어나는 수가 있다
특히 용기에 뚜껑이 없이 공기중에 노출되는 경우에는 먼지 등에 의한 오염이나 용매의 증발에 의한 농도변화가 일어나기 쉬우므로 조제후에는 되도록 신속하게 분석해야 한다
4.6.3 순수한 물과 유기용매
시료의 용액 희석 또는 먼저 행한 분석시료에 의한 오염을 세척 제거하기 위해서는 아주 순수한 물이 필요하다
이 목적에 적합한 물로서는 일반적으로 양, 음이온교환수지층을 통과시켜 얻은 탈염수나 재증류수를 사용한다
그러나 이온교화수지로서는 용존하는 콜로이드성 물질이나 용존가스 등을 제거할 수 없기 때문에 증류와 이온교환 처리를 병용하는 것이 좋다.
용존하는 가스는 증류해도 완전히 제거되지는 않지만 실험실에서 문제되는 가스는 수도물중의 염소 이외에 CO₂, SO₂또는 그밖에 예상할 수 있는 가스가 대부분이기 때문에 적당한 제거조작으로 제거할 수가 있다. 유기용매는 일반적으로 증류에 의하여 정제할 수가 없지만 경우에 따라서는 다른 시약을 첨가하여 증류하든가 분액깔대기를 사용하여 씻어 낸 다음 증류하는 방법을 쓴다
4.6.4 가연성가스와 조연성가스
가연성가스로는 순도가 높은 것을 사용한다
조연성가스로서의 공기는 일반적으로 공기압축기에 의하여 공급되는 것이 보통이고 먼지는 충분히 제거한다
5. 조작법
5.1 시료의 조제
각각 분석시료에 적당한 방법으로 시료를 처리하여 시료용액을 만든다
5.2 측정조건의 결정
5.2.1 버어너 및 불꽃의 선택
분석시료 및 목적원소에 가장 적당한 버어너와 불꽃을 선택한다
5.2.2 분석선의 선택
감도가 가장높은 스펙트럼선을 분석선으로 하는 것이 일반적이지만 시료농도가 높일 때에는 비교적 감도가 낮은 스펙트럼선을 선택하는 경우도 있다
5.2.3 램프 전류값의 설정
일반적으로 광원램프의 전류값이 높으면 램프의 감도가 떨어지고 수명이 단축되므로 광원램프는 장치의 성능이 허락하는 범위내에서 되도록 낮은 전류값에서 동작시킨다
5.2.4 분광기 슬릿 폭의 설정
양호한 SN비를 얻기 위하여 분광기의 슬릿폭은 목적으로 하는 분석선을 분리할 수 있는 범위내에서 되도록 넓게 한다. (이웃의 스펙트럼선과 겹치지 않는 범위내에서)
5.2.5 가연성가스 및 조연성가스의 유량과 압력조정
시료의 성질, 목적원서의 감도, 안정성 등을 고려하여 가연성가스 및 조연성가스의 유량과 압력을 가장 적당한 값으로 설정한다
5.2.6 불꽃중을 투과하는 광속의 위치결정
불꽃중에서의 시료의 원자밀도 분포와 원소 불꽃의 상태 등에 따라 다르므로 불꽃의 최적위치에서 빛이 투과하도록 버어너의 위치를 조절한다
비고 : 측정조건을 결정할 때는 장치에 관한 다음과 같은 특성을 알고 사용하여야 한다
① 측정가능한 파장범위
② 분광기의 슬릿폭과 인접선과의 관계
③ 광원램프의 휘선 스펙트럼의 프로필과 그 흡광농도
④ 광원램프의 특성
⑤ 불꽃의 성질과 버어너의 특성
⑥ 각원소에 대한 장치의 흡광감도
⑦ 검출기의 분광감도 특성
6. 측정순서
⑴ 전원 스위치 및 관련 스위치를 넣어 측광부에 전류를 통한다
⑵ 광원램프를 점등하여 적당한 전류값으로 설정한다
다수의 광원램프를 동시에 사용할 경우에는 미리 예비점등시켜 두면 편리하다
⑶ 가연성 가스 및 조연성 가스 용기가 각각 가스유량조정기를 통하여 버어너에 파이프로 연결되어 있는가를 확인한다
⑷ 가스유량 조절기의 밸브를 열어 불꽃을 점화하여 유량조절 밸브로 가연성가스 조연성가스의 유량을 조절한다
⑸ 분광기의 파장눈금을 분석선의 파장에 맞춘다
⑹ 0을 맞춘다〈이때 광원으로부터 광속을 차단하고 용매를 불꽃층에 분무시킨다〉 0을 맞춘다는 것은 투과 백분을 눈금으로 지시계기의 가리킴을 0%을 맟추는 것이다.
⑺ 100을 맞춘다(이때 광원으로부터의 광속은 차단을 푼다) 100을 맞춘다는 것은 투과 백분을 눈금으로 지시계기의 가르킴을 100%을 맟추는 것이다.
⑻ 시료용액을 불꽃중에 분무시켜 지시한 겂을 읽어 둔다.
지시한 값이 투과 백분율만으로 표시되는 경우에는 보통 흡광도로 환산한다
비고:⑹⑺⑻에 나타낸 바와 감이 0이나 100을 맞추는 조작을 행하지 않고 표준용액 영역에 지시된 값에 대응하는 적당한 눈금을 맞추는 방법도 있다.
7. 검량선의 작성과 정량법
⑴ 검량선의 직선영역
원자흡광도분석에 있어서 검량선은 일반적으로 저농도영역에서는 양호한 직선상을 나타내지만 고농도 영역에서는 여러 가지 원인에 의하여 휘어진다. 따라서 정량을 행하는 경우에는 직선성이 좋은 농도 또는 흡광도의 영역을 사용하지 않으면 안된다.
⑵ 검량선법
검량선은 적어도 3종류 이상의 농도의 표준시료용액에 대하여 흡광도를 측정하여 표준물질의 농도를 가로대에, 흡광도를 세로대에 취하여 그래프를 그려서 작성한다
분석시료에 대하여 흡광도를 측정하고 검량선의 직선영역에 의하요 목적성분 농도를 구한다. 이 방법은 분석시료의 조성과 표준시료와의 조성이 일치하거나 유사하여야 한다.
⑶ 표준첨가법
같은 양의 분석시료를 여러개 취하고 여기에 표준뮬질이 각각 다른 농도로 함유되도록 표준용액을 첨가하여 용액열을 만든다. 이어 각각의 용액에 대한 흡광도를 측정하여 가로대에 용액영역중의 표준물질 농도를, 세로대에는 흡광도를 취하여 그래프용지에 그려 검량선을 작성한다. 목적성분의 농도는 검량선이 가로대와 교차하는 점으로부터 첨가표준물질의 농도가 0인 점까지의 거리로써 구한다
이 방법이 유효한 범위는 검량선이 저농도 영역까지 양호한 직선성을 가지며 또한 원점을 통하는 경우에만 한하고 그 이외에는 분석오차를 일으킨다
⑷ 내부표준법
이 방법은 분석시료중에 다량으로 함유된 공존원소 또는 새로 분석시료중에 가한 내부표준원소(목적 원소와 물리적 화학적 성질이 아주 유사한 것이어야 한다)와 목적원소와의 흡광도 비를 구하는 동시, 측정을 행한다
목적원소에 의한 흡광도 AS와 표준원소에 의한 흡광도 AR와의 비를 구하고 AS/AR 값과 표준물질 농도와의 관계를 그래프에 작성하여 검량선을 만든다.
이방법은 측정치가 흩어져 상쇄하기 쉬우므로 분석값의 재현성이 높아지고 정밀도가 향상된다.