[PEET] 2023 4번 유기

[도도레미]

아래에 있는 반응에서, 먼저 덜 치환된 알켄으로 수소붕소첨가가 일어나서 알코올이 생기는 건 알았습니다! 근데 그 후에 삼중치환된 알켄에 수소붕소첨가가 일어날 때 입체장애가 더 작은 쪽으로 수소붕소화 반응이 일어난다면 지금 반대쪽 알코올이 위쪽에 있으니 입체장애를 피하기 위해 당연히 아래쪽에서 첨가되어야한다고 생각했습니다. 그런데 왜 수소 붕소가 왜 위쪽에서 첨가되는걸까요?? 

[컷플30점기원]

고리를 의자형태로 그렸을때 OH와 H가 syn-add로 위쪽으로 첨가되면 수소는 축방향, 메틸기가 적도방향으로 첨가돼서 이축방향 상호작용이 감소하기 때문이에요!

[도도레미]

답변 감사합니다!! 한 가지 질문이 더 있습니다.. ㅜㅜ 수소붕소 첨가 반응에서는 입체장애가 매우 중요하다고 알고있는데 말씀해주신 부분은 반응하고 나서의 안정성이어서요! 보통 수소붕소 첨가 반응에서는 반응하고 나서의 안정성보다는 항상 입체장애를 먼저 이야기하던데, 위의 반응은 방해하는 치환기가 좀 멀리 떨어져 있어서 입체장애보다는 반응하고 나서의 안정성을 더 중요하게 보는걸까요??

[컷플30점기원]

선생님께서 말씀하신 입체장애의 유무는 알켄과의 반응성을 얘기하는거 같습니다! 만약 시약이 1당량만 쓰였다면 입체장애가 작은 곳인 밑쪽 알켄의 반응성이 크다는 의미이구요, 지금은 과량으로 들어가 두 곳으로 다 들어가게 되니까 반응 후의 안정성을 보게 되는거 같습니다~

[도도레미]

저는 밑쪽 알켄이 알코올이 되고 난 후, 위쪽의 알켄에서 OH와 H가 신 첨가할때 위쪽으로할지 아래쪽으로 첨가하는지와 관련해서 여쭤본거였습니다!
아무래도 BR2가 입체장애가 크다보니 치환기와의 입체반발이 있어서 상대적으로 입체반발이 작을 수 있는 아래쪽으로 신첨가가 될 수 있지않을까 했는데 아닌걸까요..?

[컷플30점기원]

치환기가 단순히 위로 나왔다고 해서 위쪽에 있다고 표현하지는 않는걸로 알고 있습니다! 치환기가 적도 방향에 있으니까 위로 syn-add하는 OH와 H의 입체에는 크게 영향을 주지 않는거 같아요..! 그래서 메틸기도 적도 방향으로 가는 syn 첨가가 일어나는거 같아용

[도도레미]

아하~~ 그렇군요 그래서 최종적으로 생성물의 안정성으로 주생성물을 판단하는 것이군요!! 이해가 됐습니다 감사합니다! 전 적도방향에 있어도 위쪽이니까 무조건 입체무리 영향을 줄거라고 생각해버렸네요 ㅜㅜ 질문폭탄에도 하나하나 친절히 답변해주셔서 정말 감사합니다!!^^

[말하는감자]

답지가 틀렸을 가능성은 없을까요...? 저는 선생님 생각에 동의해서 첨가되는 게 bulky 하니까 곁사슬 치환기의 반대면으로 들어가서 얘랑 trans에 OH기가 들어가는 게 맞는 것 같은데요 😢 생성물의 안정성도 중요하지만 9-BBN은 입체가 중요한 물질이니까요,,

[도도레미]

답지가 틀릴 가능성까지는 잘 모르겠습니다..ㅜㅜ 사실 저도 다른 문제를 또 풀면서 저 문제처럼 치환기가 거의 파라 위치에 적도방향으로 있어도 입체장애를 고려하는 문제가 있어서 다시 혼란스러워하는 중입니다..🥲🥲

[도도레미]

와.. 저 문헌을 찾은 것 같네요.. ㅜㅜ 2당량의 시약이랑 반응하는게 아니라 덜 치환된 알켄에 먼저 반응하고 분자 내 반응이 일어나기 때문에 그랬던 것 같습니다!!!!🥹🥹

[말하는감자]

와 선생님 혼자 알고 넘길 수 있는 건데 알려주셔서 감사해요 분자 내 반응 생각도 못했네요 덕분에 조금 더 똑똑해졌습니다 아마도,,, 남은 기간 파이팅입니다 🙃🙃