첫댓글2번. 처음 생성물의 입체중심이 관여하지 않는 반응이지만 반응이 일어나고 난뒤에 입체배열이 바뀌는 이유는 번호 매길때 우선되는 정도가 바뀌어서 그래요. (표현이 이상하지만 지금 마땅한 단어가 생각이 안나서;;) 반응물에서 1번은 바로 산소달린쪽 2번은 산소와 가까운쪽 3번은 프로필기 이므로 R 이구요. 생성물에서는 1번은 산소들어간 것 2번은 프로필기 3번은 메틸기 입니다. 그러므로 S가 되는 거구요. 입체중심이 관여가 안하더라도 입체중심에 붙어있는 치환기들의 우선순위가 바뀌면 R,S체계도 당연히 바뀔수 있어요.
음... 시약을 보고 드린 질문인데^^; 벤젠은 저 시약과 Friedel-Craft반응을 할텐데.. 과연 고리 황 화합물도 그 반응을 할까 싶어서요.. 만약 한다면 친전자성 방향족 치환반응이니까 그 관점에서 접근을 하자면, 친전자성 방향족 치환반응은 고리내 전자 밀도가 많을수록 반응이 잘 일어날테니까 반응속도도 빨라 지겠죠(다른 조건이 모두 같다면..) 고리 황 화합물을 방향족 화합물인데다가, 황의 크기로 인해 전자밀도도 크고, 또 황의 비공유전자쌍 중 한쌍이 파이전자로 작용할테니까 고리내 전자도 많아 질꺼라고 생각됩니다.
그렇게 보면 Friedel-Craft반응에 대한 반응속도가 황 화합물이 더 클것이라고 예상할수 있는데요.. 제생각엔 염화아실이 반응성이 크고, 또 황의 친핵성도가 워낙 뛰어나므로 두 반응물간에 친핵성 치환반응이 일어나지 않을까 싶어서요. 그러니까 황이 카보닐탄소를 공격하게 되는 반응이 일어날꺼 같아서.... 또 책을 아무리 뒤져도 방향족 황 화합물의 Friedel-Craft반응에 대한 생성물을 본적이 없어나서^^:; 친전자성 반응이 일어나는가.. 싶기도 하고;;; (책 어딘가에 있는데 제가 못봤을 수도 있지만요;; ㅎ) 결국 시약에 대한 두 반응물의 반응 메커니즘이 완전히 다르기 때문에 비교불가가 아닐까 싶었는데;;
아니면 각 반응물의 Friedel-Craft반응과 친핵성 반응에 대한 반응속도를 묻는다면 황의 친핵성도가 높기 때문에 친핵성 반응이 더 잘 일어난다. 라고 결론 내릴수도 있구요^^; 만약에 벤젠에 전자미는기(메틸기 같은 R기)가 붙어 있다면, 정말로 비교를 하기 어려울수도...... 아닌가.. 기본적으로 친핵성반응이 더 빠른가요? 아... 좀더 연구해봐야 겠네요^^;;ㅎㅎ 괜히 글쓴님에게 여러가지로 혼란을 드린건 아닌지;; 혹시 제가 잘못 설명한 부분이 있으시면 반박! 신나게 해주세요^^;;ㅎㅎ
할로젠화 반응, 나이트로화 반응, 설폰화 반응, 아실화 반응까지 모두 잘 일어날수 있다네요. 반응성 순서까지 나와 있으니 이것까지 알아두면 더 좋을듯 싶어요^^ furan> pyrrole> thiophene 이 순서래요.. 님들 덕분에 저도 새로운 사실을 배워가네요^^ 감사합니다~ㅎㅎ
첫댓글 2번. 처음 생성물의 입체중심이 관여하지 않는 반응이지만 반응이 일어나고 난뒤에 입체배열이 바뀌는 이유는 번호 매길때 우선되는 정도가 바뀌어서 그래요. (표현이 이상하지만 지금 마땅한 단어가 생각이 안나서;;) 반응물에서 1번은 바로 산소달린쪽 2번은 산소와 가까운쪽 3번은 프로필기 이므로 R 이구요. 생성물에서는 1번은 산소들어간 것 2번은 프로필기 3번은 메틸기 입니다. 그러므로 S가 되는 거구요. 입체중심이 관여가 안하더라도 입체중심에 붙어있는 치환기들의 우선순위가 바뀌면 R,S체계도 당연히 바뀔수 있어요.
아아아 ㅠ 너무 성급히 판단했네요 제가, 감사합니다^^
3번에 반응이 어떤 반응인지 좀더 알려주시면 좋을것같은데요^^; 친전자성반응인지, 친핵성 반응인지.. 주어진 조건을 알려주시면 좋을것 같습니다만;;
옆에 시약보면 방향족 친전자성 첨가 반응같은데요~~ ^^
1. 강염기 사용시 대부분 E2반응 잘일어나더라구요.
3. 아실치환반응이면 방향족이 친핵체로 작용해야하는데 오른쪽 고리에는 전기음성도 큰 S가 있어서 그런거 아닐까 생각합니다,ㅎ
3번은요 황이 전기음성도는 작지만 친핵성이 굉장히 크기 때문입니다. 황은 크기가 크기때문에 편극이 잘되요. 보통 염기도가 큰게 친핵성이 큰데 황은 좀 예외입니다.
그래서 -SH산도는 크고, -S 친핵성이 뛰어나요!!!!!!!!
음... 시약을 보고 드린 질문인데^^; 벤젠은 저 시약과 Friedel-Craft반응을 할텐데.. 과연 고리 황 화합물도 그 반응을 할까 싶어서요.. 만약 한다면 친전자성 방향족 치환반응이니까 그 관점에서 접근을 하자면, 친전자성 방향족 치환반응은 고리내 전자 밀도가 많을수록 반응이 잘 일어날테니까 반응속도도 빨라 지겠죠(다른 조건이 모두 같다면..)
고리 황 화합물을 방향족 화합물인데다가, 황의 크기로 인해 전자밀도도 크고, 또 황의 비공유전자쌍 중 한쌍이 파이전자로 작용할테니까 고리내 전자도 많아 질꺼라고 생각됩니다.
그렇게 보면 Friedel-Craft반응에 대한 반응속도가 황 화합물이 더 클것이라고 예상할수 있는데요..
제생각엔 염화아실이 반응성이 크고, 또 황의 친핵성도가 워낙 뛰어나므로 두 반응물간에 친핵성 치환반응이 일어나지 않을까 싶어서요. 그러니까 황이 카보닐탄소를 공격하게 되는 반응이 일어날꺼 같아서.... 또 책을 아무리 뒤져도 방향족 황 화합물의 Friedel-Craft반응에 대한 생성물을 본적이 없어나서^^:; 친전자성 반응이 일어나는가.. 싶기도 하고;;; (책 어딘가에 있는데 제가 못봤을 수도 있지만요;; ㅎ) 결국 시약에 대한 두 반응물의 반응 메커니즘이 완전히 다르기 때문에 비교불가가 아닐까 싶었는데;;
위에 있는 그림이 맞다고 생각하고 댓글달았네요 전,ㅎ
다시 보니 반대가 맞군요. 황에의해 활성화된 benzene처럼 작용하죠.전자밀도 많을수록 반응잘일어난다는 의견에 공감함니다.^^ 그리고 정확히 기억은 안나지만 이 반응 맥머리 뒤쪽에 나와있어요.ㅎ
아니면 각 반응물의 Friedel-Craft반응과 친핵성 반응에 대한 반응속도를 묻는다면 황의 친핵성도가 높기 때문에 친핵성 반응이 더 잘 일어난다. 라고 결론 내릴수도 있구요^^;
만약에 벤젠에 전자미는기(메틸기 같은 R기)가 붙어 있다면, 정말로 비교를 하기 어려울수도...... 아닌가.. 기본적으로 친핵성반응이 더 빠른가요? 아...
좀더 연구해봐야 겠네요^^;;ㅎㅎ 괜히 글쓴님에게 여러가지로 혼란을 드린건 아닌지;; 혹시 제가 잘못 설명한 부분이 있으시면 반박! 신나게 해주세요^^;;ㅎㅎ
님의 생각 너무 감사드려요^^ 잘 이해했습니다 근데 황의 비공유 전자쌍이 sp2 오비탈에 있기 때문에 친핵성도가 조금 떨어질 것 같아요
여하튼 친전자성 방향족 반응이 일어나지 않을까요? 피리딘도 잘 일어나는 건 아니지만 친전자성 방향족 치환반응이 일어나잖아요^^;
아자아자 님의 말씀대로.. 맥머리(6판) 28장에 나와있네요^^;ㅎㅎ 헤테로 고리화합물에 관한!!ㅋ
네~ thiophene도 Friedel-Craft반응이 일어나요! 그것도 매우 잘!!ㅋㅋ furan, pyrrole, thiophene는 활성화된 벤젠고리와 같이 행동한답니다. 그래서 저 반응도 잘 일어나는 것이구요. 글쓴님의 말씀대로 황의 비공유 전자쌍 2쌍중 1쌍은 p오비탈에, 나머지 1쌍은 sp2오비탈에 존재할것이므로, 일반적인 sp3의 황보다는 친핵성도가 떨어지겠네요.
이렇게 헤테로 고리화합물은 벤젠고리보다 친전자체에 대해 반응성이 더 크기 때문에
할로젠화 반응, 나이트로화 반응, 설폰화 반응, 아실화 반응까지 모두 잘 일어날수 있다네요. 반응성 순서까지 나와 있으니 이것까지 알아두면 더 좋을듯 싶어요^^
furan> pyrrole> thiophene 이 순서래요.. 님들 덕분에 저도 새로운 사실을 배워가네요^^ 감사합니다~ㅎㅎ