<P><STRONG>(문제)</STRONG></P>
<P><STRONG>d6 계 전이금속 착물 [M(NH3)5X]^(n+) (X= NH3, CN-, Cl-) 의 전자흡수 스펙트럼이 가시광선 영역에서 2개의 흡수띠를 </STRONG><STRONG>나타내는 이유를 설명하고, logε = 0 ~2 사이의 값을 가지는 것에 대하여 설명하시오.</STRONG></P>
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<P> </P>
<P>처음에는 그냥 별 생각 없이 Cl- 가 리간드로 작용한다고 생각했습니다.</P>
<P>약장리간드가 배위하면, d6(고스핀) 이므로 비대칭 전자배치로 인하여 Jahn Teller 일그러짐이 생겨 에너지 준위가 갈라지면, 발생하는 3개의 전이 중 첫번째 전이는 가시광선에서 나타나지 못하여 2개만 가시광선 영역에서 나타난다고 생각했습니다.</P>
<P>또한 d6 고스핀이 되어야 스핀 금지 전이가 됨으로써(laporte금지는는 당연하구요), 몰 흡광계수가 작은 값을 나타내는 것을 설명 할 수 있구요.</P>
<P> </P>
<P>------------------------------------------------------------------------------------------------------------------</P>
<P> </P>
<P>제가 위기에 빠진건....</P>
<P>강장 리간드가 배위할때 입니다.</P>
<P>강장 리간드가 배위하면 d6(저스핀) 이므로 대칭적인 전자배치를 이루기 때문에 </P>
<P>Jahn Teller 일그러짐이 발생 하지 않습니다. 그렇게 되면 더이상 Jahn Teller 일그러짐은 설명의 효력을 잃게 되는것입니다.</P>
<P> </P>
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<P> </P>
<P>그래서 생각해 낸 것이 " 2010년 기출문제 " 문항 이었는데요</P>
<P> </P>
<P style="TEXT-ALIGN: center"><img src="https://t1.daumcdn.net/cfile/cafe/1906794050346FC726" class="txc-image" style="FLOAT: left; CLEAR: both; MARGIN-RIGHT: 8px" actualwidth="308" border="0" hspace="1" vspace="1" width="308" id="A_1906794050346FC72616E8"/></P>
<P>이 문항의 (ㄹ) 보기를 해석 할 때,</P>
<P>화학교육지 교수님 해설을 참고하자면,</P>
<P>d3 에서 t2g(3) -> 비어있는 eg 궤도로 하나의 전자가 전이할 때.</P>
<P>eg의 <U>두 궤도 함수 중 어디로 전이 하느냐(dz2, dx2-y2)</U>에 따라서 반발력의 정도가 다르기 때문에, 서로 다른 흡수 에너지를 갖게 되므로,</P>
<P>(T2g(F), T1g(F))라는 두 개의 그래프가 그려지는 것으로 설명된다고 하셨습니다.</P>
<P> </P>
<P>d6(저스핀) 도 그 형태가 d3 와 같기 때문에,</P>
<P>이 설명과 같이 이야기 할 수 있지 않을까? </P>
<P>하는 생각이 들었습니다.</P>
<P>(d6 저스핀도 t2g(6) -> 비어있는 eg 이기 때문이고, 타나베 도표에도d3 처럼 나타나 있기 때문이죠)</P>
<P> </P>
<P>**참고로..</P>
<P> 타나베 도표에서 <STRONG>d6(고스핀) </STRONG>은 하나의 흡수띠 밖에 없어서</P>
<P> 이 부분으로 <STRONG>d6(고스핀) </STRONG>을 설명하기는 무리가 있다고 생각</P>
<P> 했습니다.</P>
<P> </P>
<P> </P>
<P> </P>
<P>-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------</P>
<P>그렇게 되면, 결론이...</P>
<P> </P>
<P><STRONG>1) d6(고스핀) : Jahn Teller 일그러짐 때문.</STRONG></P>
<P><STRONG>2) d6(저스핀) : 두 궤도 함수 중 어디로 전이 하느냐(dz2, dx2-y2)에 따라서 반발력의 정도가 다르기 때문.</STRONG></P>
<P><STRONG></STRONG> </P>
<P>이렇게 됩니다.</P>
<P>-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------</P>
<P> </P>
<P>그런데 또 하나의 문제점은 ,</P>
<P><STRONG>d6(저스핀) </STRONG>에서는 스핀 금지 전이가 아니기 때문에 낮은 몰 흡광계수를 갖지는 않을텐데...</P>
<P>이 부분은 어떻게 설명 해야 할지 모르겠습니다...</P>
<P> </P>
<P>-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------</P>
<P>**궁금한 점:</P>
<P> </P>
<P>1) 제가 풀이한 방법이 맞나요? 혹시 다른 생각을 갖고 계신 분 있나요?</P>
<P> </P>
<P>2) 제가 풀이한 방법이 맞다면, <STRONG>d6(저스핀) </STRONG>에서는 스핀 금지 전이가 아니기 때문에 낮은 몰 흡광계수를 갖지는 않을텐데...</P>
<P> 이 부분은 어떻게 설명 해야 할지 모르겠습니다</P>
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첫댓글 우선 글쓴님땜에 다시확인하게되어감사해요ㅎㅎ
제 생각에 글쓴님의 결론중 두번째답안인 d6저스핀경우 z성분유무에따른 전이로2개흡수띠나타남으로 생각하심될듯해요 휴이책 표11.6을보니 스핀허용이지만 라포르테금지인 대부분의 팔면체착물경우 흡수값이 0~10이므로 가능하다고 생각됩니당ㅎ
다시 생각해 보니, NH3 가 다섯개나 붙어 있어서 강장이라고 봐도 무관할 듯 싶네요ㅠㅠ
그렇게 된다면, Jahn Teller 일그러짐으로는 생각하지 않아도 될 것 같습니다.
소중한 답변 감사드립니다.^^
꼭NH3기가5개붙어있다고 강장이라고생각하면안될듯해요 거의그렇지만..객관식기출에 약장인경우나왔어서요ㅎ제생각이정확히맞는지몰겠지만ㅎ