섞은 것과 용액 내의 실제 농도가 다를 때와 관련한 pH계산 문제

[polar star]

이 문제에서

솔루션을 보면

 (a)와 (b)는 포말농도와 평형농도가 같다는 근사를 사용해서 Henderson Hasselbalch식을 써서 계산한 반면,

(c)와 (d)는 근사를 사용하지 않고, 질량균형 전하균형으로 부터 나온 식을 사용했는데요.

근사를 사용하면 안되는 극단적 PH와 묽은 용액이라는 것은 보통 어느 정도 까지를 말하는 건지 알고 싶어요. 어떤 경우에 근사를 사용하면 안되는지 기준을 알고 싶습니다.

참고로 (c)에서 Ka=1.06X10^-3이고

(d)에서는 Ka=0.43 입니다.